Способ получения производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина Советский патент 1990 года по МПК C07D213/26 C07D213/61 

(32) (33) (46) (71)

1

(21)4202373/23-04

(22)22.04.87 (31) 855526

23.04.86 US

07.10.90. Бюл. Р 37 Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Джон А.Орвик (US) (53) 547.822.5.07 (088.8) (56) Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987, с. 318-319, 327, 329 и 332.

Методы элементоорганической химии. - Хлоралифатические соединения. М.: Наука, 1973, с. 590-591.

Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973, с. 592-595.

Патент США К 4351943,

кл. С 07 D 213/51, 1982.

Патент США К« 4260786,

кл. С 07 D 213/26, 1981 .

(54) СПОСОБ ПОЛУ ТЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ З-ХЛОР-2- (ДНХПОРМЕТР1П)ПИРВДИНА (57) Р1зобретение касается производных пиридина, в частности получения производньгх З-хлор-2- (дихлорметип) пиридина общей dr-лы ii CYj - CY , СН - - CCl С - CHClj, где Yj - Н, Cl или CFj; Yj - Н или Cl, причем Y, и Yj не являются одновременно водородом, - г: полупродуктов для синтеза пестицидов. Цель - упрощение способа. Последишь ведут реакцией и Y. - замещен- ( ных 2,3-дихлорпиридина с избытком CHClj.в присутствии 50%-ного водного раствора ЫаОН и N-метилпирролидона при 20-40 0. Эти условия позволяют достичь высокой чистоты целевого продукта (до 97%) при использовании доступных дешевых исходных веществ.

о

1C

1ш

Изобретение касается производных пиридина, в частности получения производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридила общей формулы N=CY₂-CY₂=CH-CCL=C-CHCL₂, где Y₁-H, CL, CF₃

Y₂-H, CL, причем Y₁ и Y₂ не являются одновременно водородом, - полупродуктов для синтеза пестицидов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией Y₁- и Y₂-замещенных 2,3-дихлорпиридина с избытком CHCL₃ в присутствии 50%-ного водного раствора NAOH и N-метилпирролидона при 20-40°С. Эти условия позволяют достичь высокой чистоты целевого продукта (до 97%) при использовании доступных дешевых исходных веществ.

Изобретение относится к получению галогенпроизводных пиридина , в частности к способу получения производных 3-хлор-2-(дихлорметил)-пиридина, которые являются денными промежуточными продуктами в синтезе пестицидов .

Цель изобретения - упрощение способа и его удешевление за счет использования в качестве исходного продукта соответствующего производного 2,3-дихлорпиридина, которое подвергают взаимодействию с избыт1сом хлоро-,

форма в присутствии 50%-ного водного раствора гнцроксида натрия и N-метилпирролидона при 20-40°С.

Пример 1. Получение 3,5,6- . трихлор-2-(дихлорметил)пиридина.

2,3,5,6-Тетрахлорпиридин (1,1 г; 0,005 моль) смешивают с 5 мл N-метил- пирролидона и 5 мл (около 0,062 моль)

хлороформа в реакционном сосуде, и к получившемуся раствору добавляют 6 г 50%-ногб водного раствора гидроксида натрия (0,075 моль) при перемешивании. Через 30 мин с помощью газовой хрома01

х 00 00

ы

тографии устанавливают, что в реакционной смеси присутствует указанное соединение при степени превращения примерно 15%. Т.ш1,-б1-62 с.

Пример 2. Получен ие 3,6-ди хлор-2-(дихлорметил)пиридина.

2,3,6-Трихлорпиридин (1,0 г; 0,0055 моль) смешивают с 4 г N-метил пирролидона, 4 г (0,033 моль) хлоро- Лорма, и 1,0 г 50%-ного водного раствора гид1 |оксида натрия (0,013 моль). Получившуюся смесь перемешивают и слабо нагревают (20-40 с) в течение К ч, после , используя газовую хроматографию и масс-спектрометриче- ский метод с аутентичным образцом продукта в качестве стандарта, про- дукт .присутствует в реакционной смеси. После отстаивания в течение ночи при температуре окружающей среды указанное соединение составляет около 1,7% смеси. Т 62-63,.

Пример 3. Получение 3-хлор- 5-(трифторметил)-2-(дихлорметил)пиридина.

2,З-Дихлор-5-(трифторметил)пиридин (43,2 г; 0,20 моль) растворяют в 140 г (1,17 моль) хлороформа и 105 г N-метилпирролидона. При перемешивании добавляют гидроксид натрия (40 г 50%-ного водного раствора; 0,5 моль) перемешивает в течение 20 ч при комнатной температуре. Добавляют еще 10 г 50%-ного водного раствора гидроксид а натрия и перемешивание продолжают. Через 27 ч общего времени добавляют в большом избытке воду. Получившийся водньш слой удаляют и ор- ганический слой концентрируют на роторном испарителе при пониженном давлении, чтобы получить масло, содержащее предлагаемое соединение. Масло перегоняют во фракционирующей колон-.

0

5

Q

0

5

5

0

не и полученные фракции промывают разбавленным водой кл1-бонатом натрия, что дает 18,8 г указанного соединения (35,5% при теоретическом подсчете), причем с помощью газовой хроматографии устанавливают чистоту 97%. Продукт, который идентифицируют по его масс-спектру (характеристический пик при 263 мае. ед.) и параметрам, полученным с помощью газовой хроматографии (по сравнению с аутентичным стандартом), имеет точку кипения 108- 114 С при 19 мм рт.ст. Выделяют также 17,5 г непрореагировавшего 2,3-ди- хлор-5-(трифторметнл)пирщ1;ина. Формула изобретения

Способ получения производных З-хлор-2-(дихлорметил)пиридина общей формулы

W

СНС12

где Y .- Н, С1 или CFj ;

Y,, - Н или С1 при условии, что

Y 2 являются водородом одновременно,

из галогензамещенных производных пиридина, о тли чающий ся тем, что, с целью упрощения способа и его удешевления, в качестве исходного продукта используют соединение общей формулы

lor . YJ-VCI .

где Y и Y имеют указанные.значения, которое подвергают взаимодействию с избытком хлороформа, в присутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия и N-метилпирролидона при 20- 40°С.

(II)