Способ получения бензола Советский патент 1990 года по МПК C07C15/04 C07C5/41 

Изобретение относится к способам получения бензола, в частности к способам получения бензола дегидроциклизацией гексена-1 и может быть использовано в нефтех;1мии.

Целью изобретения является уве- .личение выхода бензола.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 0,9 г Cr(N03)3 х X и 0,21 г гп(СНзСОО)2. растворяют в таких-количествах 10%-ной HNOj, чтобы суммарньй объем растворов при сливании не превышал 6 мл. Этим раствором заливают 10 см (5,0 г) -у-Al Oj. Через 1 ч избыток раствора сливают. Катализатор сушат при 110-120°С в течение 2-2,5 ч и

прокаливают 1 ч при , а затем 2 ч при .

Полученный катализатор содержит 5 мас.% активной массы состава ZnO.

Процесс осуществляют на лабораторной установке в проточном стеклянном реакторе со стационарным слоем

катализатора. t

Приготовленный, катализатор объемом 10 см загружают в проточный стеклянный реактор. Реактор помещают в металлическую убашку с злект- рообмоткой и флюидизированным песком, в которой заданную температуру поддерживают автоматически.

Время контакта варьируют изменением объемной скорости подачи сырья.

СЛ

со

00

ел со

31599359

Гексен--1 в смеси с воздухом в оп ределенной пропорции через испари- ;таль поступает в реактор, Объемную скорость изменяют варьированием количеств подаваемых компонентов. Отходящий газ проходит систему конденсации, жидкие продукты собирают в сборник, а газообразные стравливают

3

о

м п

Как видно из табл. 1-3, предлага мый способ позволяет увеличить выхо бензола из гексена-1 до 71 мас.% против 56,3 мас.% в известном спосо При этом конверсия гексена-1 90%,

через нейтрализатор в атмосферу. Жид- селективность по бензолу достигает

кие продукты достаточно легко разделяют ректификацией, так как температура кипения гексена-1 - 63,, 1,5-гексадиена - , бензола - .

Гексадиена образуется около 0,5% и его можно отгонятуз в смеси с гек- сеном, который можно возвратить в процесс, так как гексадиен является промежуточным продуктом между гексе- яном и бензолом.

Примеры 2-15. Катализаторы готовят аналогично примеру 1.

Пример 16. О,33 г хрома

г.-72%. В процессе не образуются дру гие ароматические углеводороды, что значительно облегчает выделение бен зола, упрощается технология процесс целом.

Формула изобретени

20

1. Способ получения бензола деги р.оциклизацией гексена-1 в присутстВИИ катализатора, содержащего оксид металла VI группы и у-оксид алюминия, при повьппенной температуре, о ,л и ч а ю щ и и с я тем, что, с це

азотнокислого ССг(МОз)- 9Н203 0,07 г 25 ° Увеличения выхода бензола, исгептамолибдата аммония Г(МН) х к HjO и 0,30 г ацетата цинка CZnCCH COO) растворяют по отдельности в таких количествах 10%-ной

; HNpg,чтобы при сливании растворов

; их суммарный об ьем не превышал 6 ш.

i Этим раствором заливают 10 см у-А1 О.

: Через 1 ч избыток раствора сливают.

; Сушка и прокалка аналогичны описанным в примере 1. Полученный катализатор содержит 5 мас.% активной мае- сы .состава - МоОз - ZnO при соотношении металлов 1:0,5:2. В присутствии полученного катализатора способ осуществляют аналогично примеру 1.

Условия и результаты испытаний приведены в таблицах 1-3.

Примеры 17-27. Катализаторы готовят аналогично примеру 1.

пользуют катализатор, содержащий оксиды хрома (III) и молибдена (VI) или оксиды молибдена (VI) и цинка, или оксиды хрома (III) и цинка при атомном соотношении указанных метал лов 1:(0,5-2) соответственно, или оксиды хрома (III), молибдена (VI) и цинка при атомном соотношении 1:(0,5-2):(О,25-4) соответственно, нанесенные в количестве 3-7 мас.% н 2 оксид алюминия, и процесс проводя в присутствии кислорода воздуха при объемном соотношении г8ксен-1:кисло род 1:(3-6), времени контакта 0,6 0,9

с, объемной скорости подачи сы рья 4000-6000 ч

2. Способ по п. 1,отличаю щ и и с я тем, что процесс проводя

при температуре 530°С. 45 .

Составы катализаторов, условия осуществления опытов и полученные результаты приведены в таблицах 1-3.

Как видно из табл. 1-3, предлагаемый способ позволяет увеличить выход бензола из гексена-1 до 71 мас.% против 56,3 мас.% в известном способе. При этом конверсия гексена-1 90%,

селективность по бензолу достигает

селективность по бензолу достигает

г.-72%. В процессе не образуются другие ароматические углеводороды, что значительно облегчает выделение бензола, упрощается технология процесса целом.

Формула изобретения

1. Способ получения бензола дегид- р.оциклизацией гексена-1 в присутст ВИИ катализатора, содержащего оксид металла VI группы и у-оксид алюминия, при повьппенной температуре, о т- ,л и ч а ю щ и и с я тем, что, с це

пользуют катализатор, содержащий оксиды хрома (III) и молибдена (VI) или оксиды молибдена (VI) и цинка, или оксиды хрома (III) и цинка при атомном соотношении указанных металлов 1:(0,5-2) соответственно, или оксиды хрома (III), молибдена (VI) и цинка при атомном соотношении 1:(0,5-2):(О,25-4) соответственно, нанесенные в количестве 3-7 мас.% на 2 оксид алюминия, и процесс проводят в присутствии кислорода воздуха при объемном соотношении г8ксен-1:кислород 1:(3-6), времени контакта 0,6 0,9

с, объемной скорости подачи сы рья 4000-6000 ч

2. Способ по п. 1,отличаю- щ и и с я тем, что процесс проводят

при температуре 530°С. 5 .

Таблица 1

Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения бензола, используемого в нефтехимии. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез бензола ведут каталитической дегидроциклизацией гексена-1 в присутствии О₂-воздуха при их объемном соотношении 1:(3-6), времени контакта 0,06-0,9с, объемной скорости подачи сырья 4000-6000 ч^-1, лучше при 530°С. В качестве катализатора используют один из следующих контактов: а) CRO₃ и MO₂O₃

б)MO₂O₃ и ZNO

в) CRO₃ и HNO, атомное соотношение металлов 1:(0,5-2), г) CRO₃ + MOO₃ + ZNO, атомное соотношение 1:(0,5-2):(0,25-4), нанесенных на AL₂O₃ в количестве 3-7 мас.%. Эти условия обеспечивают увеличение выхода бензола с 56,3 до 71% при конверсии *98 90% и селективности 72%. 1 з.п.ф-лы. 3 табл.

Примечание. Условия реакции: температура , время контакта 0,7 с.

CfeH, : О,

1:4, объемная скорость 5100 ч

ции: температура , время

1:4, объемная скорость 5100 ч

Примчание.

Условия процесса: катализатор - МоОз - ZnO, . CrzMo;Zn : 1:0,5:2, количество активной массы 5 мас.%, температура процесса 530 С.

. Таблица 3