Способ получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена Советский патент 1990 года по МПК C08F8/38 C08F10/00 

Изобретение относится к получению растворов хлорсульфированного полиэтилена, используемых для приготовления защитных покрытий.

Целью изобретения является снижение паро- и газопроницаемоЬти покрытий. На основе хлорсульфированного полиэтилена (ПЭ).

По изобретению в качестве эпоксидных смол используют смолы марок Оксилин-5 и Оксилин-6.

Смола Оксилин-5

продукт взаимодействия триметилолпропана с эпихлоргидрином, массовая доля эпоксидных групп 6-10%.

Смола Оксилин-6 - продукт взаимодействия глицерина с эпихлоргид- .

рином, массовая доля эпоксидных групп 6-8%.

Обе смолы представляют собой прозрачные вязкие жидкости от желтого до темно-оранжевого цвета, на содержат механических примесей, вязкость при Р.О С в пределах 10-35 Па-с. Оксилин-5, марка А, выпускают по ТУ 6-02-722-73, Оксилин-6, марка А - по ТУ 6-02-13-76-87.

Пример 1. В реакторе с водяной рубашкой в течение 2 ч растворяют 100 кг полиэтилена с мол.м. 3 тыс. в перегнанном и осушенном ме- тыреххлористом углероде при 7 -7б С до концентрации 5,5%. В готовый раствор подают 0,3% предварительно раСП

со

) Од 00

створенной в четыреххлористом углероде перекристаллизованной динитрил- бисизомасляной кислоты (порофор). Вначале подают половину расчетной загрузки (общее содержание инициатора 0,3 от массы полиэтилена). Смесь растворов охлаждают до бЗ-уО С и подают в сульфохлоратор для образоходиый полиэтилен со средневесовой мол.м. 50 тыс., сульфохлорирование ведут k,S ч, а Оксилин-6 вводят из расчета 8 от массы полиэтилена. Содержание серы в полимере 1,8 мас., хлора 32 мас.%. Защитные покрытия получают нанесением 2 слоев раствора с добавкой 0,5 вулканизирующего аген v v 4 V , 0 D j j I гча ПК1 от ц уллцс I U dF en

вания сульфохлорида. Сухие газообраз- ,Q та - полиоксипропилендиамина (ДА-500)

|ные хлор и сернистый ангидрид пода- |Ют в соотношении 5:1 (по объему) с расходом 50 и 9,+ мз/ч соответственно. Через 1,5 ч в реактор вводят ос- ггальной инициатор, а реакцию продол- )кают еще 3,5 ч. Непрореагировавшие ;газы отводят из аппарата в конденсаторы и нейтрализуют. j По окончании реакции (проба на хлор и серу) раствор перекачивают IB испарительный аппарат, упаривают Ьри 76-78°С.до концентрации 10, в раствор добавляют толуоль- Иый раствор триглицидилполиэпихлор-.- |-идрина (смола Оксилин-5) из расчета 5% стабилизатора от первоначальной массы полимера (полиэтилена). Затем при 50-75 и разрежении 0,2 - 0,3 атм добавляют толуол и начинают Отгонку четыреххлористого углерода. Процесс контролируют по составу отходящих паров. При содержании четыреххлористого углерода менее 0,5 (процесс завершают, и концентрацию раствора хлорсульфированного полиэтилена в толуоле доводят до 25 - 35. Раствор охлаждают и используют для защиты покрытий. Содержание серы в полимере 1,5 мае., хлора 30 мас..

Пример 2. Процесс проводят по технологии примера 1, но берут ис15

20

25

30

35

40

Данные по проницаемости газов и водяного пара через покрытия

Примеры 3-5. Способ осуществляют по технологии примера 1, но с другой мол.м. ПЭ. Количество эпоксидных смЬл в примере 3-6 мас.|, в примере 4-5 мае., в примере 5 - 8 мас..

Данные по паро- и газопроницаемости и адгезионным свойствам полученных покрытий (по примерам 1-5) представлены в таблице.

Формула из об р е т е н и я

Способ получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена путем сульфохлорирования полиэтилена в присутствии радикального инициатора в среде хяорсодержащего растворителя с последующей стабилизацией полимера эпоксидным соединением и заменой растворителя, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с целью снижения паро- и газопроницаемости покрытий на основе полученного хлорсульфированного полиэтилена, в качестве полиэтилена используют полимер с мол.м. 3000-50000, а в качестве эпоксидного соединения используют продукт взаимодействия глицерина или триметилолпропана i с эпихлоргидри- ном с массовой долей эпоксидных групп 6-10%, взятый в качестве 5-8 от массы исходного полиэтилена.

ходиый полиэтилен со средневесовой мол.м. 50 тыс., сульфохлорирование ведут k,S ч, а Оксилин-6 вводят из расчета 8 от массы полиэтилена. Содержание серы в полимере 1,8 мас., хлора 32 мас.%. Защитные покрытия получают нанесением 2 слоев раствора с добавкой 0,5 вулканизирующего аген v v 4 V , 0 D j j I гча ПК1 от ц уллцс I U dF en

та - полиоксипропилендиамина (ДА-500)

та - полиоксипропилендиамина (ДА-500)

Примеры 3-5. Способ осуществляют по технологии примера 1, но с другой мол.м. ПЭ. Количество эпоксидных смЬл в примере 3-6 мас.|, в примере 4-5 мае., в примере 5 - 8 мас..

Данные по паро- и газопроницаемости и адгезионным свойствам полученных покрытий (по примерам 1-5) представлены в таблице.

Формула из об р е т е н и я

Способ получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена путем сульфохлорирования полиэтилена в присутствии радикального инициатора в среде хяорсодержащего растворителя с последующей стабилизацией полимера эпоксидным соединением и заменой растворителя, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с целью снижения паро- и газопроницаемости покрытий на основе полученного хлорсульфированного полиэтилена, в качестве полиэтилена используют полимер с мол.м. 3000-50000, а в качестве эпоксидного соединения используют продукт взаимодействия глицерина или триметилолпропана i с эпихлоргидри- ном с массовой долей эпоксидных групп 6-10%, взятый в качестве 5-8 от массы исходного полиэтилена.

Продолжение таблицы

Изобретение относится к способам получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена, используемого для приготовления защитных покрытий. Снижение проницаемости покрытий из хлорсульфированного полиэтилена по отношению к водяному пару и газам достигается предлагаемым способом получения полимера. Способ осуществляют путем сульфохлорирования полиэтилена с исходной мол.м. 3000-50000 в присутствии радикального инициатора в среде хлорсодержащего растворителя с последующим вводом стабилизатора и заменой растворителя. В качестве стабилизатора используют продукт взаимодействия глицерина или триметилолпропана с эпихлоргидрином с массовой долей эпоксидных групп 6-10%. Стабилизатор вводят в количестве 5-8 мас.% в расчете на исходный полиэтилен. 1 табл.

Водяной пар 0,3 Соляная кислота Адгезия к бетону, МПа Не менее 2

0,25 0,25 0,6 0,23 0,5

5,5

Не ме- Не ме- Не ме- Не ме- Не ме- - нее 2 нее 2 нее 2 нее 2 нее 2

5,5