Способ получения 1,3,3-триметилиндолино-2-спиро-2 @ -/2Н/тиопирано/5,6- @ / пиразола Советский патент 1990 года по МПК C07D495/20 C09K9/02 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы конкретно к новому способу получения не- Д1звестного ранее 1,3,3-тpимeтилиндo- лин-2-cпиpo-2 - 2Н тиопирано s, 6-dT пиразола формулы-.--и

(I)

которьй является фотохромным соединением и может найти применение как твердофазный фотохромный

ДЛЯ оптической записи информации на лазерные диски.

Целью изобретения является разработка нового способа получения соединения формулы (I) в твердой фазе в виде пленки, что позволяет использовать его в качестве фотохромного соединения.

Поставленная цель достигается путем проведения процесса термического З пьшения 1-С(1.3,3-триметилиндоли- Ден-2)-этш1вден -1-фенил-3-изопрЬпил- пиразолин-2-илиден-4-тиона-5(11) на подложку в вакууме при 10 2 10 торр и температуре 400-450°С.

Пример 1. Синтез 3 3- триметилиндолиден-2)этилиден 1-фе- нил-3-изопропил-пиразолин-2-илиден-4-

3 1608190

тиона-ЗСоткрытоцепногомероцианиновогоПолученная полидисперсная пленка

,;-j-- - спиротиопирана (I) обладает светоК смеси l ,37 г (0,005 М) 1,2,3,3-чувствительностью. При облучении ее

светом с - облученных местах происходит реакция (I)-(II), сопровождающаяся окрашиванием, lioтетраметилиндолиний перхлоратя , 1,23 г

(0,005 М) 1-фенил-З-изопропил-А-фор- мил-5-меркаптопиразола в 7 мл про- панола-2-прибавляют при нагревании 0,5 мл (0,005 М) пиперидина. После непродолжительного кипячения реакционную массу охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекрис- таллизовывают из смеси толуол - октан. Выход 1,46 г (73%), Т.ПЛ.197- 198°С,

Найдено, %: С 75,1; Н 7,0; N:10,3; S 7,8.

следующее облучение видимым светом с клаке вызывает ее обесцве.Q чиваыие.

Соединение (I) получено и при других значениях остаточного давления Р. Причем при Р выход продукта .(I) составляет 60-70%, при Р

4г CS - 15-20%. Предельное остаточное давление для установки ВУП-4 с дополнительной системой вакуумных ловушек, охлаждаемых жидким азотом, составляет . В данных условиях выход продукта (I) 100%.

Вычислено, %: С 74,8; Н 6,8; N 10,5; S 8,0.

УФ-спектр (пропанол-2) , мak;c 6) 255(9006); 418(14990); 528(19360),

Спектор ЯМР Н (СС14, ГМДС в качестве внутреннего эталона),/ , м.д. (интенсивность, мультиплетность):

1,42 (6Н, д, I 6,5 Гц, -СН(СН),)2); 1,76 (6Н, с, :5С(СНз)2); 3,15(1Н, септет, I 6,5 Гц, -CH(CHj)2); 3,68

(ЗН, с, N-CH,); 7,11-8,15 (9Н, м, аром.); 8,28 (1Н, д, I 16 Гц, i-CH); 9,35 (1Н, д, I 16 Гц, В-СН).

П Р и м е Р 2. Синтез 1,3,3-три- метилиндолин-2-спиро-2 - 2Н тиопира- ,6-d пиразола (I). Полидисперсную пленку спиротиопирана (I) получают термическим напылением в вакууме на установке ВУП-4,мероцианино- вого изомера (II) . Навеска соединения составляет 2 мг, остаточное давление , температура нагревателя 450°С. В качестве подложки используют кварцевые пластины размером 10x40 мм, помещенные на высоте 60 мм над нагревателем. В .данных условиях время напыления составляет 30 с.

УФ-спектр А „, им CD): 260(0,47) 437(0,24).

Данные спектров ЯМР Н в растворе CgDg при 20°С (внутренний эталон- ГМДС) сняты.на спектрометре Tesla BS 567 А (100 МГц) в импульсном Фурье- режиме,S, М.Д.. (интенсивность, муль- типлетность): 1,39(6Н, д, I 6,5 Гц -СН(СН)); 1,54(ЗН, с, С(СНз)2)5. 1,74(ЗН, с, C(CHi)2.); 3,14(1Н, септет, 1 - 6,5 Гц, -СН(СНз)2.); 3,64 (ЗН, с, N-CH,).

0

5

следующее облучение видимым светом с клаке вызывает ее обесцвеQ чиваыие.

Соединение (I) получено и при других значениях остаточного давления Р. Причем при Р выход продукта .(I) составляет 60-70%, при Р

г CS - 15-20%. Предельное остаточное давление для установки ВУП-4 с дополнительной системой вакуумных ловушек, охлаждаемых жидким азотом, составляет . В данных условиях выход продукта (I) 100%.

Соединение (I) получено при различных значениях температуры испарителя (при постоянном остаточном давлении Р 2 10 5 т.орр) .

При Т 500°С пленка получается оптически неоднородна, при Т 450 С

пленка однородна, .время напыления 30 с, при Т 400 С пленка однород

на, время напыления 90-100 с.

На основании этих данных выбран оптимальный режим твердофазного вакуум- кого синтеза соединения (I): остаточное давление 10 Р 2 , температура испарителя Т 450 С.

Таким образом, разработан новый способ получения соединения (I), которое является фотохромным соединением и в качестве твердофазного фото- хромного материала позволяет многократно осуществлять стирание и запись оптической информации с использованием излучения различного спектрального состава. Формула изоб р-е тения

Способ получения 1,3,3-тpимeтилин- долин-2-спиро-2 -С2н1тиопирано 5,6-а пиразол формулы и Q QyJ

отличающийся тем, что проводят термическое напыление 1-(1,3, 3-триметилиндолиден-2)этилиден -1- фенил-З-изо пропил-пиразолин-2-или- ден-4-тиона-5 в вакууме при 10 х и температуре 400-450 0.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро-2¹-[2Н]тиопирано[5,6-D]пиразола, который может быть использован как твердофазный фотохромный материал для оптической записи информации на лазерные диски. Цель - разработка нового способа получения ценного соединения. Синтез ведут термическим напылением 1-[(1,3,3-триметилиндолинен-2)этилиден]-1-фенил-3-изопропил-пиразолин-2-илиден-4-тиона-5 на подложку в вакууме при 10^-6≤р≤2.10^-5 мм рт.ст. и 400-450°С. Выход 100%

брутто ф-ла C₂₅H₂₇N₃S.