Предложен способ получения производных 2,ЗН-пиридазии-(4,5,6-т, /)-флуорен-3-она, заключающийся в том, что четвертичные соли 2-алкил- и 2-арил-2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-тД:)флуорен-3-метилтиониев и их замещенные конденсируют с соединениями, содержащими активную метиленовую или метильную группу, например 4,5-бензо-6-этокси-, 6-хлор-З-окситионафтен, йодистый 1-этил-2-метилтиозолииий, йодистый 1-этил-2-метилхинолиний, перхлорат 1-метил-2,3,3-триметилиндолиния.
Пример 1. 0,75 г 2-метил-2,ЗН-пиридазии(4,5,6-т,;)-флуорен-3-тиона, 0,86 г диметилсульфата и 16 мл сухого толуола кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают последовательно толуолом и петролейным эфиром. Получают 1,13 г метилсульфата 2-метил-2,ЗН- пиридазина-(4,5,6-т, /)-флуорен3-метилтиония; т. пл. 119-124°С (разложение) .
Найдено, 1%: S 17,45; 17,23.
CnHieNaSaOi.
Вычислено, 1%: S 17,02.
Пример 2. 1,06 г метилсульфата 2-метил2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-т, /)- флуорен-3- метилтиония, 0,93 г йодистого 1-этил-2-метилтиозолиния, 0,53 мл триэтиламина и 10 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают и фильтруют.
Получают 0,8 г (54,4%) 2-метил-2,ЗН-пиридазин- (4,5,б-т,/)-флуорен-(3)-3- этилбензтиазол-(2)-монометинцианиниоднда; красные кристаллы, т. пл. 279,8-280,2°С (разложение, из водного спирта); А,, 520 ммк; окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красный цвет с синим оттенком.
Найдено, i%: С 57,06; 57,40; Н3,91; 3.83: N 8,00; 7,97; S 6,18; 6,53; J 24,00; 23,73.
CasHaoJNaS.
Вычислено, 1%: С 57,60; Н 3,85; N 8.06; 56,14; J 24,40.
Пример 3. 0,93 г 2-фенил-2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-/п,/)-флуорен-3-тпона, 1,5 г диметилсульфата и 25 мл о-ксилола кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают последовательно ксилолом и петролейным эфиром. Получают 1,31 г метилсульфата2-фенил-2,ЗН -пиридазин-(4,5,6-т,/)- флуорен3-метилтиония в виде полукристаллического вещества.
Пример 4. 0,96 г метилсульфата 2-фенил-2,ЗН -пиридазин -(4,5,6-nt, /)- флуорен-3метилтиония, 1,32 г йодистого 1-этил-2-метилтиозолиния, 0,41 мл триэтиламина и 45 мл абсолютного спирта кипятят в течение 13 час, охлаждают и фильтруют. Получают 0,95 г (74,2%) 2-фенил-2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-/п, /)флуорен- (3) -этилбензтиазол -(2)-монометилциаииийодииа; краюные бронзоватые юристаллы, т. пл. 259,5-261 °С (разложение, из спирта); К., ммк (в метаноле).
Найдено , %: 55,69; 5,43; N7,59; 7,76.
CsoHoaJNsS.
Вычислено, 1%: S 5,48; N 7,20.
Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красный цвет с синим оттенком.
Пример 5. 0,97 г метилсульфата 2-метил2,ЗН -пиридазин-(4,5,6-т, /)- флуорен-3-метилтиония, 0,78 г РЮДИСТОГО 1-этил-2-метилхинолиния, 0,48 мл триэтиламина и 15 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают и фильтруют.
Получают0,98 г (74,0%) 2-метил-2,ЗН-пиридазик- (4,5,6-т/)-флуорен-(3) этилхинолиния- (2) J-монометинцианинйодида; изумрудные кристаллы; т. пл.261,2-263С (разложе..«„,« 535, ние, из разбавленного спирта); 540 ммк (в метаноле).
с 62,81; 63,08; Н4,45; 4,48;
lO/
Найдено,
/оN 8,02; 8,06; J 23,90; 24,03.
Вычисле но, 1%: С 62,91; Н4,27; N8,25; J 24,66.
Веидество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красно-фиолетовый цвет.
П р и м е р 6. 0,97 г метилсульфата 2-меткл2,ЗН-ииридазин -(4,5,6-т,/)-флуорен -3-метилтиония, 0,72 г перхлората 1-метил-2,3,3-триметилиндолиния, 0,48 мл триэтиламина и 15 мл абсолютного спирта кипятят в течение 7 час, охлаждают и фильтруют. Получают 0,8 г (63,5э/о) 2-метил-2,ЗН-пиридазин-(4,5,6т,1.)- флуорен-(З)- 1,3,3- триметилиндолип(2) -монометинцианинперхлората; красно-коричневые кристаллы, т. пл. 261,2-263°С (разложение, из метанола); A,,«(. 505, 510 ммк (в метаноле).
Найдено, i%: С17,15; 7,10; N8,46; 8,67.
C THo NsClOi.
Вычислено, %ГС17,25; N8,58.
Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в ярко-розовый цвет.
Пример 7. 0,96 г метилсульфата 2-фенил -2,ЗН-Пиридазин -(4,5,6-т,/)-флуорен -3метилтиония, 1,5 г йодистого 1-этил-2-Метилхинолиния, 0,41 мл триэтиламина и 50 мл абсолютного спирта кипятят в течение 6 час, охлаждают и фильтруют.
Получают 0,4 г (31,3i%) 2-фенил-2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-/п, /)-флуорен-(3) 1-этилхинолин(2)-монометинцианинйодида; красные кристаллы; т. лл. 244-245,5°С (разложение, из смеси бензол-метанол); „а, ммк (в метаноле).
Найдено, i%: С 66,64; 66,34; Н 4,25; 4,19; J 21,70; 22,04.
C32H24JN3.
Вычислено, %: С 66,55; Н4,16; J 22,01..
Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красно-фиолетовый цвет.
вают последовательно л4-ксилолом с петролеиным эфиром. Получают 0,41 г метилсульфата 2,9-диметил- 2,ЗН-пиридазин- (4,5,6-т,/) -флуорен-3-метилтиония; т. ил. 190-192°С; Х(в(;535, 540 ммк.
Найдено, %: N7,03; 7,10. C.sH sNoSaOi. Вычислено,%: N7,19.
П р II м е р 9. 0,29 г метилсульфата 2,9-диметил-2,ЗН -пиридазин-(4,5, флуорен-3глетилтиония, 0,21 г йодистого 1-этил-2-метилхииолиния, 0.12 мл триэтиламина кипятят в течение I час, охлаждают и фильтруют. Получают 0,29 г (73,71%) 2,9-диметил-2,ЗН-пиридаЗИН- (4,5,6-т,/)- флуорен-(З) - 1-этилхинолин(2)-а Онометинцианинйодида; бронзоватые сристаллы, т. пл. 266,8-268°С (разложение); 1(ггл.-с535iiii/c (в метаноле). Найдено, %: N7,70; 7,89; J 24,26; 24,26.
C28H24JN3.
Вычислено, %: N7,95; J 24,00. Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в яркий рубиновый цвет.
Пример 10. 0,56 г 2-метил-9-хлор-2,ЗНп 1ридазин-(4,5,6-т,/)-флуорен-3-тиона, 0,5 г дкметилсульфата и 25 мл о-ксилола кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают последовательно ксилолом и петролейным эфиром. Получают 0,8 г .метилсульфата 2-метил-9-хлор-2,ЗН-ииридазин- (4,5,6-/п,/)флуорен-3-метилтиония в виде полукристаллического Вещества.
Пример 1К 0,63 г метилсульфата 2-метил-9-хлор -2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-/п,/)- 7-флуэрен-3-метилтиония, 0,45 г йодистого 1-этил-2метилхинолиния, 0,25 мл триэтиламина и
20 мл абсолютного спирта кипятят в течение
1 час, охлаждают и фильтруют. Получают
0,41 г (48,8%) 2-метил-9-хлор-2,ЗП-ииридазин(4,5,6-т,1)- флуорен-(3)- 1-этилхинолин -(2)монометинцианинйодида, красные кристаллы;
т. пл. 260-261 °С (разложение);
Найдено ,%: J 23,25; 23,14; С1 7,26; 7,01.
C2TH2lJClN3.
Вычислено, i%: J 23,16; Cl 6,48.
Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красно-фиолетовый цвет с синим оттенком. Пример 12. 0,7 г метилсульфата 2,9-диметил-2,ЗН -пиридазин-(4,5,6-т,/)7- флуорен3-метилтиония, 0,49 г перхлората 1-метил-2,3,3триметилиндолиния, 0,29 мл триэтиламина и 20 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают и фильтруют.
Получают 0,2 г (20,1%) 2,9-диметил-2,ЗНпиридазин -(4,5,6-т,/)-флуорен-(3).- 1,3,3-триметилиндолин- (2)- монометилцианинперхлората; красные .кристаллы; т. пл. 278-279,1°С (разложение, из бензола); u,,c505, 510 ммк.
Пример 13. 0,82 г метилсульфата 2-метил-9-хлор -2,ЗН-пиридазин (4,5,6-т, I) -7-хлорфлуорен-3-метилтиония, 0,55 г перхлората 1метил-2,3,3-триметилиндолиния, 0,34 мл триэтиламина и 25 мл абсолютного спирта кипяПолучают 0,53 г (50,6о/о) 2-метил-9-хлор2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-т, /)- флуорен-(З),3,3триметилиндолин -(2)- монометинцианинперхлората; красные кристаллы; т. пл. 281 - 282,5°С (разложение, из метанола); Кмакс 510 ммк.
Вещество окрашивает полиакрилнитрильное волокно в красный цвет.
Пример 14. 1,13 г метилсульфата 2-метил-2,ЗН -пиридазин-(4,5,6-т, /)-флуорен-3-метилтиония, 1,1 г 6-хлор-З-окситионафтена, 0,57 мл триэтиламина, и 55 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают спиртом.
Получают 1,13 г (94i%) 3-(6-хлор-3-окситионафтенилиден) -2-метил- 2,ЗН-пиридазин- (4,5,6т,/)-флуорена; фиолетовые кристаллы; т. пл. 273-275°С (разложение); Х акс555 ммк (в ксилоле).
Найдено, %: N6,95; 7,13; С1 8,93; 8,67.
CasHisClaOS.
Вычислено, 1%: N 6,99; С1 8,86.
Вещество окрашивает волокно лавсан в фиолетовый цвет.
Пример 15. 1,00 г метилсульфата 2-метил-2,ЗН- пиридазин-(4,5,6-т, флуорен-3-метилтиония, 1,2 г 6-этокси-З-окситионафтена. 0,5 мл триэтиламина и 55 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают спиртом.
Получают 1,02 г (93,7i7o) 3-(6-этокси-3-окситионафтенилиден) -2-метил-2,ЗН-пиридазин-(4, 5,6-тЛ)-флуорена, фиолетовые кристаллы; т. пл. 249,5-252°С (разложение); Х„а„с535, 540 ммк (в ксилоле).
Найдено, 1%: N6,86; 6,64.
C.,5Hi8NoO S.
Вычислено, %; N6,82. Вещество окрашивает
волокно грязно-фиолетовый цвет.
Пример 16. 1,13 г метилсульфата 2-метнл-2,ЗН -пиридазин-(4,5,6-т, /)- флуорен-3-метилтиония, 1,2 г 4,5-бензо-З-окситионафтена, 0,57 мл триэтиламина и 0,55 мл абсолютного спирта кипятят в течение 3 час, охлаждают, фильтруют, промывают спиртом.
Получают 1,23 г (98,4i%) 3-(4,5-бензо-3-окситионафтенилиден) -2-метил-2,ЗН- пиридазин(4,5,6-т, /)-флуорена, фиолетовые кристаллы; т. пл. 280,5-282°С (разложение, из ксилола); Ллйлгс555, 560, 565 ммк (в ксилоле).
Найдено, %: N6,96; 7,01; 57,44; 7,17.
CarHieNsOS.
Вычислено, %: N 6,73; S 7,69.
Предмет изобретения
Способ получения производных 2,ЗН-пиридазин-(4,5,6-т, /)-флуорен-3-она, отличающийся тем, что, четвертичные соли 2-алкил- или 2-арил-2,ЗН- пиридазин -(4,5,6-т, /)-флуорен-3метилтиониев и их замещенные конденсируют
с соединениями, содержащими активную метиленовую или метильную группу, например 4,5-бензо-, 6-ЭТОКСИ-, 6-хлор-З-окситионафтен, йодистый 1-этил-2-метилтиозолиний, йодистый 1-этил-2-метилхинолиний, перхлорат 1-метил2,3,3-триметилиндолиния.
