где k 30-56; m 0-26; n 36-70 мол.%; R - .,, -СгоН„; М„ 27-10 -494О.
R
2 табл.
О
00 со
СО
ел
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Сенсибилизатор органического фоточувствительного слоя электрофотографического материала | 1980 |
|
SU932456A1 |
Электрофотографический слой | 1980 |
|
SU932457A1 |
Полисилоксан для сенсибилизации органических электрофотографических слоев | 1981 |
|
SU976421A1 |
Электрофотографический материал | 1978 |
|
SU720414A1 |
БУТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 2,7-ДИНИТРОФЛУОРЕН-4-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ ФОТОПРОВОДИМОСТИ КАРБАЗОЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1984 |
|
SU1241673A1 |
ФОТОТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИЙ НОСИТЕЛЬ ИНФОРМАЦИИ | 1989 |
|
SU1743300A1 |
Карбазол- и антраценсодержащие полисилоксаны в качестве основы электрофотографических слоев и способ их получения | 1982 |
|
SU1073248A1 |
ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА | 1984 |
|
SU1210584A1 |
РАСТВОРИМЫЕ ФОТОПРОВОДЯЩИЕ ПОЛИИМИДЫ | 1996 |
|
RU2124530C1 |
Замещенные 4-цианофлуорены как сенсибилизаторы фотопроводимости полимеров на основе карбазолильных замещенных мономеров | 1982 |
|
SU1092151A1 |
Изобретение относится к электрофотографии и позволяет получать электрофотографические слои полиэпоксипропилкарбазола с новым полимерным сенсибилизатором на основе модифицированного сополимера алкил- и гидроксиэтилметакрилата, обладающие интегральной светочувствительностью до 9,1.10-3 лк-1с-1 с выдерживающие до 10 перегибов на ролике диаметром 10 мм без разрушения за счет полимерного сенсибилизатора общей формулы [CH2-C(CH3)(COOR)]K[CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OH]M[CH2C(CH3)(COOCH2CH2OCO-C6H4(NO2)CO C6H4(NO2)]N, где K=30-56
M=0-26
N=36-70 мол.%
R-C4H9, -C20H21, MN=27.103-49.103.
Изобретение относится к материалам для электрофотографической записи информации, в частности к сенсибилизаторам фоточувствительных электро- фотогрйфических слоев.
Цель изобретения - получение нового полимерного сенсибилизатора электрофотографических слоев, использование которого позволяет повысить их интегральную чувствительность и физико-механические свойства.
Полимерные сенсибилизаторы получают следующим образом.
Пример 2. 1,29 г 2,7-динитро- флуорен-9-он-4 -карбоновой кислоты (ДНФК) помещают в колбу, снабженную обратным холодильником, прибавляют 13 МП тионилхлорида (ТХ) и 0,05 мл ДМФ. Реакцию проводят I ч при 79°С до полного растворения кислоты и прекращения вьщеления хлористого водорода. По окончании процесса непрореагировавший ТХ отгоняют и образовавшийся хлорангидрид ДНФК высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 70®С. Раствор полученного хлорангидрида в 14 мл диоксана (ДО) прикапьшают к раствору 0,74 г сополимера гидроксиэтилметакри- лата (ГЭМА) (62 мол.%) с н-бутилмета- крилатом (БМА) в 8 МП ДО и 0,33 мл пиридина. Раствор выдерживают 1чю
при , затем отделяют на фильтре от осадка солянокислого пиридина и полимер осаждают подкисленной водой. Образуется хлопьевидный осадок светло-жёлтого цвета. Его промывают водой 15 и метанолом. Окончательную очистку проводят пропусканием раствора полимера в ДО через слой окиси глюминия. Далее раствор упаривают, высаживают в воду, фильтруют и сушат полученньй 20 полимер. В результате получают 0,94 г полимера. Качество очистки контролируется тонкослойн ой хроматографией проб полимера.
В ИК-спектрах полимера имеются по-25 лосы поглощения с максимумами 1735 , соответствующие сложноэфир- ной связи; 1530 и 1380 см соответствующие нитро группе. Полоса 3600- 3100 максимумом 3350 см отно- ЗО сится к остаточным гидроксилъным группам. Сополимер имеет сильное поглощение в ближней УФ-области спектра с максимумами поглощения 333 и 350 нм, что соответствует спектру модельного 35 пропилового эфира ДНФК. Степень аци- лирования составляет 36 мол.%; М 27000, , , мол.%.
П р и м е р 2. Из 2,41 кг ДНФК по- Q лучают хлорангидрид по примеру 1. Раствор полученного хлорангидрида в 24 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,05 г сополимера ГЭМА (50 мол.%) и БМА в
и н-децилметакрилата (ДМА) в 22,5 мл ДМАА и 0,46 мл пиридина. Раствор выдерживают 1ч при , затем проводят обработку по примеру 1. В результате получают 1,70 г полимера. Анализ ИК- и УФ-спектров (пример 1) показывает отсутствие гидроксильных групп и наличие в сополимере хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацили- рования составляет 44 мол.%; Й, 35400, , , мол.%.
Пример4. Из1,33г ДНФК полу чают хлорангидрид по примеру 1. Рас- твор прлученного хлорангидрида в 20 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,06 г сополимера ГЭМА (57 мол.%) и ДМА в 27,6 мя ДМАА и 0,35 мл пиридина. Реакцию и обработку полученного полимера проводят по примеру I. В результате получают 1,3 г светло-коричневого полимера. Анализ ИК- и УФ-спек тров (пример 1) показывает присутствие в сополимере хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацилирования составляет 50 мол.%; М 40000, , m 7, мол.%.
. П р и м е р 5. Из 2,42 г ДНФК полу чают хлорангидрид по примеру I. Раствор полученного хлорангидрида в 24 мл ДМАА прикапывают к раствору 0,87 г сополимера ГЭМА (70 мал.%) и ДМА в 30 мл ДМАА и 0,62 мл пиридина. Раствор выдерживают 1 ч при 20 С, затем образовавшийся полимер осаждают подкисленной водой. Образуется осадок светло-коричневого цвета. Полимер отфильтровывают, пpo ывaют водой В дальнейшем полимер многократно про Из1вают ацетоном, после чего переосаж дают из ДМАА в воду. Выделенный поли мер фильтруют и сушат в вакуум-сушил ном шкафу при . В результате получают 1,64 г светло-коричневого поли
сополимера I jt:u pii- Ji./o/ -- - -30 мл ДМАА и 0,62 мл пиридина. Раст- 45 ра. Анализ ИК- и УФ-спектров UPHвор выдерживают 1 ч при 20 С, затем проводят обработку по примеру 1. В результате получают 1,32 г светло- желтого полимера. Анализ ИК- и УФ- спектров (пример 1) показывает наличие хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацилирования составляет 48 мол.%: М„ 35000, , , n
4 8 мол. % .
П р и м е р 3. Из 1,81 г ДНФК получают хлорангидрид по примеру 1. Раствор полученного хлорангидрида в 18 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,2 г сополимера ГЭМА (44 мол.%)
50
55
мер 1) показывает отсутствие гидроксильных групп и .наличие хромофоров динитрофлуоренона. Степен адилирова ния составляет 70 мол.%; М 49000, , , мол,%.
П р и м е р 6 (к). Из 0,66 г ДНФК получают хлорангидрид по примеру 1. Раствор полученного хлорангидрида в 10 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,57 г сополимера ГЭМА (23 мол.%) и ДМА в 14 МП ДМАА и 0,17 мл пиридина. Реакцию и обработку полученного сопо лимера проводят по примеру 1, В результате получают Ij90 г полимера.
и н-децилметакрилата (ДМА) в 22,5 мл ДМАА и 0,46 мл пиридина. Раствор выдерживают 1ч при , затем проводят обработку по примеру 1. В результате получают 1,70 г полимера. Анализ ИК- и УФ-спектров (пример 1) показывает отсутствие гидроксильных групп и наличие в сополимере хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацили- рования составляет 44 мол.%; Й, 35400, , , мол.%.
Пример4. Из1,33г ДНФК получают хлорангидрид по примеру 1. Рас- твор прлученного хлорангидрида в 20 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,06 г сополимера ГЭМА (57 мол.%) и ДМА в 27,6 мя ДМАА и 0,35 мл пиридина. Реакцию и обработку полученного полимера проводят по примеру I. В результате получают 1,3 г светло-коричневого полимера. Анализ ИК- и УФ-спектров (пример 1) показывает присутствие в сополимере хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацилирования составляет 50 мол.%; М 40000, , m 7, мол.%.
. П р и м е р 5. Из 2,42 г ДНФК получают хлорангидрид по примеру I. Раствор полученного хлорангидрида в 24 мл ДМАА прикапывают к раствору 0,87 г сополимера ГЭМА (70 мал.%) и ДМА в 30 мл ДМАА и 0,62 мл пиридина. Раствор выдерживают 1 ч при 20 С, затем образовавшийся полимер осаждают подкисленной водой. Образуется осадок светло-коричневого цвета. Полимер отфильтровывают, пpo ывaют водой, В дальнейшем полимер многократно про- Из1вают ацетоном, после чего переосаждают из ДМАА в воду. Выделенный полимер фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при . В результате получают 1,64 г светло-коричневого поли-- . Анализ ИК- и УФ-спектров UPH
мер 1) показывает отсутствие гидроксильных групп и .наличие хромофоров динитрофлуоренона. Степен адилирова- ния составляет 70 мол.%; М 49000, , , мол,%.
П р и м е р 6 (к). Из 0,66 г ДНФК получают хлорангидрид по примеру 1. Раствор полученного хлорангидрида в 10 мл ДМАА прикапывают к раствору 1,57 г сополимера ГЭМА (23 мол.%) и ДМА в 14 МП ДМАА и 0,17 мл пиридина. Реакцию и обработку полученного сополимера проводят по примеру 1, В результате получают Ij90 г полимера.
51
Анализ ИК- и УФ-спектров (пример 1) показал присутствие в сополимерах хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацилирования составляет 16 мол. М 32000, , , молЛ.
П Р и м е р 7 (К). Из 2,50 г ДНФК получают хлорангидрид по примеру 1. Раствор полученного хлорангидрида в 25 МП ДМАА прикапывают к раствору 0,60 г сополимера ГЭМА (90 мол.%) и ДМА в 20 мл ДМАА и 0,43 мл пиридина. Реакцию и обработку полученного полимера проводят по примеру 1. в результате получают 2,70 г полимера. Анали ИК- и УФ-спектров (пример 1) показал присутствие в сополимере хромофоров динитрофлуоренона. Степень ацилирования составляет 79 мол.%; М 5)000, , , мол.%.
Исходные полиметакрилаты получены сопопимеризацией соответствующих ал- килметакрилатов с (З-гидроксиэтил- метакрилатом в метаноле при 60°С за время 3-5 ч в присутствии инициатора персульфата .
Полиметакрилаты до модификации хлорангидридом динитрофлуоренонквр- боновой кислоты представляют собой псхлимеры со следующими температурами стеклования (т): полиметилметакри- лат - 104 С; полибутилметакрилат - 19 С; полидецилметакрилат - поли- -гидроксиэтилметакрилат - 103°С Та сополимеров апкилметакрилатов с ft- гидроксиэтилметакрилатом рассчитывают по формуле
1 W, Wi
Tg т; т;
где W,, Wg - массовые лоли компонентов сополимера;
Т,, Т - температуры стекловани соответствующих гомопо лимеров, К;
М - полимеров -v 20000.
Содержание групп в модифицированных сополимерах контролируют по данным УФ-спектроскопии и элементного анализа. Содержание хромофоров по данным УФ-спектроскопии определяют исходя из коэффициентов экстинции модельного соединения - Н-пропилового эфира динитрофлуоренонкарбоновой кислоты .
Условия синтеза сенсибилизаторов приведены в примерах 1-5.
Строение и состав полученных сополимеров доказаны совокупностью физи5
3995
ко-химнческих анализов: элементного анализа, данныьм Ж- и УФ-спектроско- пии по наличию характерных полос поглощения .
В ИК-спектрах сополимеров появляются в результате ацилирования полосы 3100, 1610 (СН); 1530, 1350 см- Ч-НОг).
QВ УФ-спектрах появляются полосы
поглощения и 350 нм, соответствующие полосам поглощения модельного эфира. Расчеты содержания каждого вида звеньев в сополимере по J5 данным элементного анализа и спектральных исследований совпадают. Ана- .лиз сополимеров на содержание С, Н, N проводят методом каталитического пиролиза йГразцов при 950 -С с после- 0 дующим газовым хроматографическим анализом на приборе Heraeus.
Результаты элементного анализа (мас.%) приведены в табл. I.
Степень ацилирования по данным УФ- 5 спектроскопии определяют по формуле С,(-1-Х)
X 400%,
CC+CB
где X - содержание звеньев с динитро-i 0флуореноновыми фрагментами,
мол.%; Х - содержание звеньев алкилметакрилата, мол.%;
С кошдентрация динитрофлуорено- 5новых групп в растворе, мол/л,
D
г - S- -g-rj .
где D - оптическая плотность раство- ра;
- коэффициент экстинции модель- соединения при А д, л мол см
1 - тал1щ на кюветы, см; CQ - концентрация звеньев хлорэтил- метакрилата в растворе, мол/л
5
Р(1-Хд) - МдСсХд - ) + MB( I-XJ
V
где Р концентрация сополимера в растворе, г/л;
Мд,Ме,
молекулярные массы звеньев
алкилметакрилата, й-гидрок- сиэтилметакрилата и динитро- флуоренонкарбоксиэтилмета- крилата соответственно.
Степень ацилирования из данных элем1энтного анализа вычисляют по формуле
N(130, 1501+МдХд)
Х -
где X - содержание звеньев с динитрофлуореноновыни группами в полимере, мол.%;
N - содержание азота в сополимере, мас.%«
Дл ацилированных и исходных сополимеров определяют методом парофазной |5 осмометрйи на приборе Hitachi-115. Полученные, полимеры растворимы в амидных растворителях, диоксане (ДО), тетрагидрофуране (ТГФ), частично ацетоне, не растворимы в спиртах, 20 хлорированных и ароматических растворителях.
Электрофотографические слои получают поливом раствора смеси поли-Н-это- ксипропилкарбазола (ПЭПК) с сенсиби- - лизатором из ДО, .N,N-димeтилацетамида (ДМАА), N,N-димeтилфopмaмидa (ДМФ) или их смеси при на политилен- терефталатную подложку, покрытую слоем из никеля и барьерным слоем из со- ЗО полимера метил метакрилата с метакриловой кислотой. Затем полученные светочувствительные слои высушивают. Режим сушки определяется природой растворителя. В случае чистых растворителей 35 слои высушивают вначале при 18-20 С, а затем 4-5 ч - при бО-УО С, в случае смеси ДО, ДМАА и ДМФ (1:1:1) смеси высушивают вначале при 45 С в течение
45
0,5 ч, затем при 65° - в течение 1 ч Толш:ина светочувствительного слоя до стигает 4-5 мкм. Образцы заряжаются у скоротрона короной до предельного потенциала +34.5 и -34,5 В. По полуспаду потенциала определяют общую светочувствительность. Ч
П р и м е р 8. Получение электрофотографических слоев.
Из растворов сенсибилизаторов, приготовленных в смеси растворителей JQ ДО, ДМАА и ДМФ по примерам 1-5 ПЭПКЛ получены электрофотографические слои состава 30/70 моль флуореноновых групп/моль карбазолильных групп, а также электрофотографический слои с 55 известным сенсибилизатором из трини- трофлуоренонсодержащего полисилоксана
,.,„„ ги nnЛ ПVnDeПOHOBЫX
в примере I соотношение динитрофпу- ореноновых групп и карбазолильных в электрофотограф1ческой слое равно 50/50 моль/моль.
В табл. 2 представлены результаты исследования электрофотографических и физико-мехадаческих свойств слоев с предлагаемыми и известным сенсибили-о
заторами.
Физико-механические свойства определяют по диаметру ролика, при котором фотослой не разрушается при 10 перегибах при угле обхвата 180 и натяжении 10 Н.
П р и м е р 9 (к). Электрофотографический слой, приготовленный по примеру 8, с сенсибилизатором, синтезированным по примеру 6, имеет интегральную чувствительность, равную 0,7 К10- лк ,6 0 лк с. при зарядке отрицательной короной). Минимальный диаметр ролика, на котором не происходит растрескивания этого слоя,
меньше 4 мм.
Пример 10 (к). Электрофотографический слой, приготовленный по примеру 8, с сенсибилизатором, синтезированным по примеру 7, имеет интегральную чувствительность, равную 9,2х х10- лк -с-Ч8,9 40 лк- . с при зарядке отрицательной короной). Минимальный диаметр ролика, на котором не происходит растрескивание этого
слоя, больше 25 мм.
Как при зарядке положительной, так и отрицательной короной темновой спад потенциала составляет 3-5% за
1 мин.
Чувствительность материалов при зарядке отрицательной короной, как и у прототипа, несколько меньше той же величины при зарядке положительной короной, однако разница этих значе Д 1
НИИ не превышает 0, лк -с .
При снижении содержания динитро- флуореноновых звеньев в сополимере ниже 36 мол.% слои с участием.этого сенсибилизатора имеют низкую интегральную чувствительность. Ув ичение содержания этих звеньев; вьш1е 70 мол.Л приводит к ух диению физико-механических свойств электрофотографического слоя. Увеличение содержания звеньев ГЭМА выше 2 мол.7. приводит к ухудшению физико-механических
трофлуоренонсодержащего полисилоксанау злектрофотографического слоя
при содержании тринитрофлуорепоновых ,,,, злткильного остатка
и карбазолильных групп 1:1 моль;.
8
5
5
Q 5
в примере I соотношение динитрофпу- ореноновых групп и карбазолильных в электрофотограф1ческой слое равно 50/50 моль/моль.
В табл. 2 представлены результаты исследования электрофотографических и физико-мехадаческих свойств слоев с предлагаемыми и известным сенсибили-о
заторами.
Физико-механические свойства определяют по диаметру ролика, при котором фотослой не разрушается при 10 перегибах при угле обхвата 180 и натяжении 10 Н.
П р и м е р 9 (к). Электрофотографический слой, приготовленный по примеру 8, с сенсибилизатором, синтезированным по примеру 6, имеет интегральную чувствительность, равную 0,7 К10- лк ,6 0 лк с. при зарядке отрицательной короной). Минимальный диаметр ролика, на котором не происходит растрескивания этого слоя,
меньше 4 мм.
Пример 10 (к). Электрофотографический слой, приготовленный по примеру 8, с сенсибилизатором, синтезированным по примеру 7, имеет интегральную чувствительность, равную 9,2х х10- лк -с-Ч8,9 40 лк- . с при зарядке отрицательной короной). Минимальный диаметр ролика, на котором не происходит растрескивание этого
слоя, больше 25 мм.
Как при зарядке положительной, так и отрицательной короной темновой спад потенциала составляет 3-5% за
1 мин.
Чувствительность материалов при зарядке отрицательной короной, как и у прототипа, несколько меньше той же величины при зарядке положительной короной, однако разница этих значе Д 1
НИИ не превышает 0, лк -с .
При снижении содержания динитро- флуореноновых звеньев в сополимере ниже 36 мол.% слои с участием.этого сенсибилизатора имеют низкую интегральную чувствительность. Ув ичение содержания этих звеньев; вьш1е 70 мол.Л приводит к ух диению физико-механических свойств электрофотографического слоя. Увеличение содержания звеньев ГЭМА выше 2 мол.7. приводит, к ухудшению физико-механических
у злектрофотографического слоя
1613995
anкилметакрилэта меньше С приводит также к ухудшению физико-механических свойств слоя. Увеличение длины этого остатка выше С, приводит к сни- жению интегральной чувствительности.
СНзСНз9 3
4снгс-)к снгС-)
« X
ооо
Р(CH iХСН2 2
онС о
где k 30-56, , n 36-70 мол.%; тографических слоев на основеполиэпокR -C4H ; -С,оНгл, М,27.10 -49-10 25 си про пи л к ар б аз оп а. в качестве сенсибилизаторов электрофо- ,
Таблица
Формула
лоты общей формулы
10 изо
ы общей формулы
Сополимеры эфиров метакриловой кисп
Сенсибилизатор органического фоточувствительного слоя электрофотографического материала | 1980 |
|
SU932456A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Электрофотографический слой | 1980 |
|
SU932457A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Полисилоксан для сенсибилизации органических электрофотографических слоев | 1981 |
|
SU976421A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Приспособление для изготовления в грунте бетонных свай с употреблением обсадных труб | 1915 |
|
SU1981A1 |
cHj-C(Ш,)(COOR),-C(CH,)(COOCH4CH OH)(CH,)(COOCHjCH,OCO-CgH(NOa)CO.C5H«(H04)3-„ , I & |
Авторы
Даты
1990-12-15—Публикация
1988-01-13—Подача