Способ получения @ -функционально замещенных метилциклогексанов Советский патент 1990 года по МПК C07C31/135 C07C29/19 C07C53/134 C07C51/36 B01J31/28 B01J23/46 C07C69/14 C07C69/608 

Изобретение относится к способу ползгчения oi-функционально замещенных метилциклогексанов, которые могут быть использованы для получения мономеров полиамидов и полиэфиров, для синтеза жидких кристаллов и медицинских препаратов..

Цель изобретения - упрощение процесса.

Цель достигается гидрированием соответствующего (yi-функционально замещенного толуола в присутствии. катаН литической; системы, полученной кит i пячением хлорида рутения (III),с 1,4-циклогександиеном и карбонатом натрия в этаноле, при молярном со-.

0тношениио(-функционально замещен- ный толуол:хлорид рутения (III)

1000:0,1-5 при 40-180 С, давлении во.дорода 20-80 атм в течение 2-11-ч.

Пример 1. Приготовление катализатора .

Смесь 0,03 г (5.10 моль) безводного хлоррща рутения (III), 0,5 мл (0,424 г, ) Г,4-циклогекса-. диена и 10 мл этанола кипятят в те- чение 2 ч с обратным.холодильником. К смеси добавляют 0,106 г (} 1 ) карбоната натрия, 90 мл этанола и продолжают кипячение еще в течение .20 мин. Осадок полностью растворяется,

1мл полученного раствора содержит

а:

а

00 00

в:

5 10 моль катализатора (в расчете

на RuClj)« .

П р и м е р 2, Гвдрирование бен- зилового спирта.

В автоклав емкостью 100 мл загружают 10,8 г () бензилового спирта, 20 мл этанола и 4 мл (2Х- Х1р моль) раствора катализатора. Реакцию проводят при 50 атм Н, 140°С в течение 8 ч. Автоклав разгружа- : ют, образовавшуюся смесь отфильтровывают от осадка рутениевой черни, ; фильтрат упаривают, остаток перего- няют в вакууме. Выход цшлогексилкар :бинола 11,2 г (97%). Т.кип. 62 с/ ; /iO мм, ng l,4652.

; Результаты гидрирования (х(-функци- :онально замещенных толуолов по примерам 3-14 приведены в таблице.

Из примеров 7 и 1-1 видно, что снижение температуры реакщ-ш ниже и давления водорода ниже 20 атм значительно замедляет гидрирование и уменьшает выход продуктов. Повьшение тетературы вьше 180 с также приводит к умены1 еН1да конверсии вследствие термического разложения катализатора (при1-1ер 10), Выход продукта гид- рирования уменьшается и при уменьше- НИИ количества катализатора до 0,005 мол.% (пример 6).

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения ai-функцио- нально замещенных метилциклогексанов так как в качестве исходных соеди- ;нений используют более доступные про- изводные толуолов, а синтез ведут в Ьдну стадию вместо трех,

Способ получения метилциклогекса- нов гидрированием соответствующих ароматических производных является значительно более универсальным, т.е позволяет получать метилциклогекса- ны с различными о6-заместителями (ОН, ОСОСН,, СООН, СООСН,, N(Cn,). , . NHCOCHj).

Формула изобретения

- Способ получения к -функционально замещенных метилдиклогексанов формулы I

OCH.-R

где R - ОН, -ОСОСНз, -СООН, -СО СН ,

ЬЧСНз)2 , ШСОСНз,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий -функционально замещенньй толуол формулы II

Ойн,в

где R имеет указанные значения, подвергают гидрированию в присутстви каталитической системы, полученной к тячением хлорида рутения (III) с 1,4-циклогексадиеном и карбонатом натрия в этаноле, при молярном соотношении соединение формулы II: хло- рвд рутения (III) 1000:0,1-5, при температуре 40-180, давлении водорода 20-80 атм в течение 2-11 ч.

Продолжение таблицы

Изобретение касается замещенных циклогексанов, в частности получения α-функционально замещенных метилциклогексанов общей формулы CRH₂-CH-(CH₂)₅, где R - OH, CH₃C(O)O-, C(O)OH, C(O)OCH₃, N(CH₃)₂, NHC(O)CH₃, для синтеза мономеров в производстве полиамидов и полиэфиров, а также для синтеза жидких кристаллов и медпрепаратов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией гидрирования соответствующего замещенного толуола в присутствии каталитической системы, полученной при кипячении трихлорида рутения с 1,4-циклогексадиеном и карбонатом натрия в этаноле. Молярное соотношение замещенного толуола и трихлорида рутения 1000:(0,1-5). Температура реакции 40-180°С, давление водорода 20-80 атм, время гидрирования 2-11 ч. Эти условия сокращают стадийность процесса с трех до одной стадии при использовании более доступных соединений - замещенных толуолов. Выход циклогексилкарбинола 97%, других веществ - в пределах 96-97%. 1 табл.

U C.HjCHjHHCOCfl,15,2 40 1000:0,260 203Q-CBpraC KBjlJ,9 88. Т.. 12Л,

.-Jn кж

/0,5 ни Т.пл, 5 С

Выход определен кетодом ГЖХ

,4478

Т.. 12Л

Jn кж

/0,5 ни Т.пл, 5 С