Изобретение относится к органической химии и конкретно к новому способу получения новых алкилзаме- щенных 3,А-дигидро-2Н-1,3- тиазин-2- -онов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений - производных 1,3-тиазина
Цель изобретения - разработка способа получения нового класса производных днгидро-1,3-тИазин-2-онов, впервые содержащих двойную связь в 5,6-положенйи, а именно, апкштзаме- щенных 3,4-ДИГИДРО-2Н-1,3 тиазин-2- -онов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений .
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 4,4,6- -триметил-3,Л-ДИГИДРО-2Н-1,3-тиазин- -2 она.
К 16 мл концентрированной серной кислоты, охлажденной до температуры (-5)-(-10), при перемешивании по каплям прибавляют 1,57 г 4-изотиоци- анато-4-метш -2-пентанона. Реакционную смесь перемешивают при этой температуре 1 я, затем выливают на 100 измельченного льда, экстрагируют хлороформом (3x50 мп). Объединенный экстракт промывают водой до нейтраль но| реакции промывных вод, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют хлороформом. Получают 1,00 г (63,6%) 4,4,6-триметил-З,4-дигидро-2Н-1,3- -тиазин-2-она, т.пл. 106-107 С (из спирта).
Найдено, %: С 53,24; Н 6,89:, S 20,24.
,,NOS
Вычислено, %; С 53,47; Н 7,05; S 20,39.
40
Спектр ЯМР И ( , м.д.) 6,46 (Ш, с., NH), 2,08-1,10 (18 Н, м.,
-Щ
Пример 4. Аналогично из
12,20 г 2-(1 -изотиоцианатоциклогек- сил-1)-1-циклогексанона и 98 мл - концентрированной соляной кислоты
-о ,
ИК-спектр ( , см ): 1650 (NHCO), npw 20-25°С получают 9,52 г
(78,00%) 5,6-тетраметилен-3,4-ди- ГИДРО-2Н-1,3-тиазин-2-он-4-спироцик1670 (), 3160 (Ш).
Спектр ЯМР и (S, М.Д.): 6.50 (1Н, с., Ш). 5,44 (1Н, м.,, J 1,4 Гц, CS-H), 1,39 (ЗН, д., Ъ 1,4 Гц, Cj-CH,), 1,30 (6Н,
50
логексана, Т. пл. 193-194 С (из спирта).
с., 2 CHj).
Спектр ЯМР (6 , М.Д.): 165,7 (NHCO), 126,4 (Cj), 122,6 (Cg), 55,4 (С), 29,3; 29,3 (С,(Ш),), 20,9 ().
Пример 2. Получение 4,4,5,6- -тетраметил-3,4-дягидро-2Н--1,3-тиа- sHH-2-oHai
; Пример 5. Получение 4,4- -Диметил-5,б-тетраметклен-З,4-ди- гидро-2Н-1,3 тиазин-2-она.
Аналогично из 0,51 г 2-(2-нзотио- цианатопропИп-2)-1-циклогексанона и 55 5 мл концентрированной соляной кислоты при комнатной.температуре получают 0,47 г (94,0%) 4,4-диметип- ..5,6-тетраметиэтен-3,4-дигидро-2Н-;
to
IS
г- 35
53977
Аналогично из 0,97 г 4-изотиоциа- нато-3,4-диметил-2-пентанона и 4 мл концентрированной серной кислоты при 20-25 С получают 0,71 г (73,3%) 5 4,4,5,6-тетраметил-3,4-дигидро-2Н- -1,3-тиазин-2-рна, т.пл. 157-158 е (из спирта).
Найдено, %: С 56,40; Н 7,49; S 18,62
C,H,jNOS
Вычислено, %: С 56,11; Н 7,61, S 18,72.
ИК-спектр ( , см ): 1630 (ШСО), 1660 (), 3160 (NH).
Спектр ЯМР Н (S, М.Д.): 7,05 (1Н, с., NH), 1,81 (ЗН, с., Cg-CH), 1,68 (ЗН, с., C.-CHj), 1,30 (6Н, с., 2С,-СНз).
Пример 3. Получение 5,6-тет- 20 раметилен-3,4-ди идpo-2H-1,3-тиазин- -2он-4-спироциклогексана.
Аналогично из 2,00 г 2-(1-изот о- цианатоциклогексш1-1)-1-циклогексано- на и 16 МП концентрированной серной, 25 кислоты при (-5)-(-10)С получают i 1,60 г (80%) 5,6-тетраметипен-3,4- -ДИГИДРО-2Н-1,3-тиазин-2-он-4-спиро- циклогексана,т.пл. 193-194 С (из спирта).
Найдено, %: С 65,98;
S 13,10.
30
С Н,, NOS
Вычислено, %: С 65,78; Н 8,07; S 13,5КИК-спектр ( il , см ): 1650 (ШСО), 1670 (), 3190 (ЫН).
Спектр ЯМР И ( , м.д.) 6,46 (Ш, с., NH), 2,08-1,10 (18 Н, м.,
-Щ
Пример 4. Аналогично из
12,20 г 2-(1 -изотиоцианатоциклогек- сил-1)-1-циклогексанона и 98 мл - концентрированной соляной кислоты
-о ,
npw 20-25°С получают 9,52 г
логексана, Т. пл. 193-194 С (из спирта).
; Пример 5. Получение 4,4- -Диметил-5,б-тетраметклен-З,4-ди- гидро-2Н-1,3 тиазин-2-она.
Аналогично из 0,51 г 2-(2-нзотио- цианатопропИп-2)-1-циклогексанона и 5 мл концентрированной соляной кислоты при комнатной.температуре получают 0,47 г (94,0%) 4,4-диметип- ..5,6-тетраметиэтен-3,4-дигидро-2Н-;
312539774
-1,3-тиазин-2-она.,т.пл, 180-182 С ИК-спектр (V , см ): 655 (NHCO),
(из изопропиловогоспирта).1670 (), 3190 (NH).
Найдено, %: С 61,14; Н 7,78;
S 16,39.Спектр ЯМР Н (5, м.д.): 6,88
NH), 2,21-1,60 (8Н, м..
Вычислено, %: С60,88; Н 7,66;-(СН).), 1,34 ЗН, с., СН),
S 16,25.1,33 (ЗН, с., CHj).
Се ст98итепь А. Довгвпевйч Редактор М. НедолуженкоТехреД; К,ХоданичКорректор М. Пожо
Заказ 4683/27Тираж 379Подписное
ВНИШШ Государствениого комитета GCCI
по делам изобретен и открыт 113035, Москва, Ж-35, Раувская Bai6., д,-4/5
.Производствеино-полиграфичеехое преда вятие, г. 5 жгород, ул. Проектная, 4.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения производных 1-фенил-2-аминоэтанола или их фармацевтически приемлемых солей | 1980 |
|
SU1318151A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-3-ОКСОАЛКИЛТИОАМИДОВ | 1994 |
|
RU2068411C1 |
Способ получения алкилзамещенных 6-цианотетрагидро-1,3-оксазин-2-тионов | 1984 |
|
SU1168558A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 2-ОКСО-1,2-ДИГИДРОПИРИДИН-3,4-ДИКАРБОНИТРИЛОВ | 2015 |
|
RU2577526C1 |
Способ получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тионов | 1985 |
|
SU1252326A1 |
Способ получения амидов 1Z-3( @ )-бутадиен-1-сульфоновых кислот | 1979 |
|
SU826692A1 |
Способ получения производных (2-галогенпиридин-3,4-диил)диметанола | 2021 |
|
RU2768937C1 |
Способ получения производных 1,3-дигидро-2Н-имидазо/4,5-в/хинолин-2-онов или их фармацевтически приемлемых солей | 1986 |
|
SU1450746A3 |
Способ получения 4-галоген-1Н-пирроло[3,4-с]пиридин-1,3(2Н)-дионов | 2022 |
|
RU2790399C1 |
Производные пиридо-[2,3-в] [1,4]-тиазино-или пиримидо-[4,5- @ ] [1,4]-тиазино-[2,3- @ ] [1,2]-пиридазинов и способ их получения | 1975 |
|
SU534074A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕНПЫХ2-ИМИНО-(АЛКИЛ, АРИЛИМИНО)-!, 2, 3, 4- | 0 |
|
SU196858A1 |
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
Запальная свеча для двигателей | 1924 |
|
SU1967A1 |
Авторы
Даты
1986-08-30—Публикация
1985-04-30—Подача