СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-3AMEUl,EHHbIX КАРБАМИНОВЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Советский патент 1964 года по МПК C08B15/06 

Известен способ получения N-арилкарбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу и ее производные, содержащие свободные гидроксильные группы, алифатическими или ароматическими изоцианатами в среде органического растворителя, например пиридина. Синтез проводят при температуре 120-130°С в течение 15-36 час.

С целью снижения температуры и сокращения времени синтеза, предлагают проводить процесс в присутствии катализатора типа R-Sn-(Ri)2, где R - алкильный радикал; RI - ацильный радикал; например дибутилоловодилаурата.

Способ заключается в том, что на целлюлозу действуют органическими изоцианатами при нагревании в среде сухих органических растворителей, например диметилформамида или пиридина, в присутствии 0,1-0,001% мол.катализатора при температуре 60-110°С в условиях, исключающих доступ атмосферной влаги, в течение 3-18 час. Выход продукта 4,8-5,7 г. Полученные эфиры хорошо растворяются в обычных органических растворителях: метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, пиридине, диметилформамиде, нитробензоле и др.Ценные свойства эфиров - высокая теплостойкость, устойчивость к кислотам, повышенная гидрофобность могут быть использованы в химической, электротехнической и других отраслях промышленности.

Пример 1. гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого пиридина, 0,1 % мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную при перемешивании нагревают до 110° С. Длительность синтеза 5 час. Продукт реакции осаждают метиловым спиртом, затем переосаждают из раствора метилового эфира в диметилформамиде водой, осадок отфильтровывают, экстрагируют водным этиловым спиртом и высушивают.

Выход продукта 4,8 г, содержание N - 7,47%, 235 (Y - среднее число эфирных групп на 100 глюкозных звеньев, которые вычисляют по данным элементарного анализа), Гразм 284-289° с, 4 4,55, т,,, 182° С.

Пример 2. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,010/0 мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоционата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110° С. Длительность синтеза 3 час. Продукт реакции осаждают водой при интенсивном перемешивании, переосаждают из раствора диметилформамида, осадок отфильтровывают, экстрагируют водным этиловым спиртом и высушивают.

Выход продукта 5,2 г, содержание N -

7,80%, Y 268, т, 4,75, Гр.зм

181,5° С, г

разл 287-291° С.

Пример 3. к 2 г сульфитной древесной целлюлозы добавляют 50 мл диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110° С. Длительность синтеза 8 час. Условия осаждения и очистки такие же, как в примере 2.

Выход продукта 4,9 г, содержание N - 7,52, Y 2,42, 11 6,8, 182° С, г,

разл 285-290° С.

П р И м е р 4. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,10/0 мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 90°С. Длительность синтеза 4 час 30 мин. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.

Выход продукта 4,8 г, N - 7,50%, .

Л 4,88, т

181° С, Гр,зл 284-289° С.

разм

Пример 5. К2г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,Г% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 60° С. Длительность синтеза 10 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в пирмере 2.

Выход продукта 4,8 г, содержание N - 7,46%, Y 235, Ti 4,9.

Пример 6. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамяда, О,/) мол. дибутилоловодилаурата и 12 мл а-нафтилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110° С. Длительность синтеза 6 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.

Выход продукта 5,7 г, содержание N - 5,89%, , Тр,зм 220° С, Гр.зл 258-265° С.

Пример 7. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 12 мл октилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110° С. Длительность синтеза 18 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.

Выход продукта 4,9 г, содержание N - 5,42, , Гр,з„ 135,5° С, Гр,,зл 270-275° С.

Предмет изобретения

Способ получения N-замешенных карбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу органических изоцианатов при нагревании в среде сухого органического растворителя, например диметилформамида или пиридина, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения N-замешенных карбаминовых эфиров целлюлозы с высокой степенью замещения, процесс ведут в присутствии катализатора типа

R-Sn-(Ri)2,

где R - алкильный радикал, RI - ацильный радикал,

например дибутилоловодилаурата,