Способ получения пропиленгликоля Советский патент 1991 года по МПК C07C31/20 C07C69/60 C07C67/04 

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения полифункциональных кислород содержащих органических соединений, а именно пропиленгликолч и алкилмалеинатов, которые испгдпьзуются в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов основного органического синтеза.

Цель изобретения - упрощение процесса и улучшение экологии за счет получения дополнительного ценного продукта - алкилмалеината с высоким выходом.

Пример 1. В куб вакуумной ректификационной колонны (21 т.т.) помещают 68 г 50%-ного водного раствора пероксида водорода и 550 г ацетонитрила (массовое соотношение

вода : ацетонитрил 1:16). Воду отгоняют в виде азеотропа ацетонитрил : вода при 34° С в парах и при 45°С в кубе колонны при давлении 150 мм рт.ст. После отгонки 391 г азеотропа вода : ацетонитрил в кубе остается 227 г 15%-ного ацетони- трильного раствора пероксида водорода. Степень осушки 94-96%. Полученный раствор пероксида водорода и 98 г (0,1 моль) малеинового ангидрида загружают в стеклянный цилиндрический реактор с дном из пористого фильтра и через жидкость барботиру- ют при 20-30°С пропилен со скоростью 15-20 л/ч в течение 1,5-2 ч. Об окончании реакции судят по убыли пероксида водорода в реакционной смеси. За время реакции поглощается сте хиометрическое количество пропилена 35 г.

Непрореагировавший пропилен собирают в газометре и используют повторно. В.производственных условиях его можно компремировать и вновь направ- пять в процесс. После завершения реакции смесь помещают в трехгорлую колбу и отгоняют ацетонитрил. Затем в остаток - В-оксипропилмалеинат постепенно добавляют 34,5 г 15%-ного водного раствора NaOH так, что температура реакции не поднимается выше 20°С. Затем от реакционной массы отгоняют воду, а в кубовый остаток (Na-соль А-оксипропилмалеината) добавляют 2-кратный избыток высшего спирта (Cg-C например, 260 г де цилового спирта) и каталитические количества (2,5-2,8 г) этилата натрия Далее к колбе присоединяют ректифи- кационную колонну, и реакционную смесь нагревают при 100-110 С в течение 1-1,5 ч, отгоняя в режиме ректификации пропиленгликоль (74 г) при 86° С и давлении 12 мм рт.ст.

Избыток децилового спирта, выделенный при 102°С/12 мм рт.ст., используют в последующих синтезах. В кубе остается 240 г децилмалеината.

30

Выход пропиленгликоля 98,8%,де- цилмалеината 99,8%.

Структура продукта подтверждена сравнением ИК-спектра со стандартным образцом, полученным встречным синтезом конденсацией малеинозого ангидрида с дециловым спиртом и совпадением числа омыления у обоих образцов.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, вместо пропилена через раствор пропускают пропан- пропиленовую фракцию с содержанием

пропилена 30% со скоростью 20 л/ч в течение 6 ч.

Выход пропиленгликоля 85%. Выход децилмалеината 92%.

Таким образом, процесс упрощается за счет исключения трудоемких операций по удалению непрореагировавших реагентов (мочевины, воды карбо- новых кислот), очистке конечного продукта, а также выделения побочных продуктов и использования водных растворов. Кроме того, в результате синтеза получают с высоким выходом алкилмалеинат, ценный продукт для производства поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов органического синтеза.

Формула изобретения

Способ получения пропиленгликоля окислением пропилена пероксидным соединением при 35-45°С в присутствии кислотного компонента, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения экологии за счет дополнительного получения ал- килмалеинатов, в качестве лероксид- ного соединения используют перекись водорода, предварительно обезвоженную азеотропной сушкой с ацетонитри- лом, а в качестве кислотного компонента - малеиновый ангидрид, взятый в эквимолярном соотношении к перекиси водорода, и процесс ведут в аце- тонитриле с отделением/3-оксипро- пилмалеината, который нейтрализуют и подвергают переэтерификац и высшим спиртом в присутствии алко- голята натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропилен- гликоля и отделением алкилмалеината.

Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к получению пропиленгликоля, который используется в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов. Цель - упрощение процесса и улучшение экологии за счет дополнительного получения алкилмалеинатов. Получение ведут окислением пропилена перекисью водорода (предварительно обезвоженного азеотропной сушкой с анетонитрилом) при 35-45°С в присутствии малеинового ангидрида, взятого в эквимолярном соотношении к перекиси водорода. Процесс ведут в аце- тонитриле с отделением А -оксипропил- малеината. который нейтрализуют и подвергают переэтерификаиии высшим спиртом в присутствии алкого- лята натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропилен- гликоля и отделением алкилмалеината. G ё