СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-р-ОКСИАЛКИЛМАЛЕИНАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/657 C07C67/05 

Моноэфиры малеиновой кислоты являются промежуточными продуктами в производстве поверхностно-активных веществ, таких, например, как эфиры сульфоянтарной кислоты и ее производных. Моющие средства на основе различных эфиров малеиновой кислоты обладают исключительно высокой смачивающей способностью, благодаря чему они находят широкое применение в качестве текстильно-вспомогательных веществ. Кроме того, по своему моющему действию они практически не уступают соответствующим алкилсульфатам. Особенно эффективны моющие средства, содержащие в эфирном фрагменте нормальную нервичную алкоксигруппу. Известен способ получения нормальных моноалкилмалеинатов путем термической конденсации нормальных первичных сниртов с малеиновым ангидридом. Предложен одностадийный способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов с высоким выходом на основе а-олефинов, малеинового ангидрида и перекиси мочевины, содержащих в эфирной группе нормальный алкильный радикал. R-CH +HC СН /,30°С R-СН- Вместо труднодоступных линейных первнчных спиртов используют высшие а-олефины. Последние в крупном масштабе производятся промышленностью из доступного сырья (термокрекинг петролатума, термоконтактный крекинг парафинов, выделенных карбамидной депарафинизацией из дистиллятов дизельного топлива и дистиллятов трансформаторных масел и др.). Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Смесь эквивалентных количеств а-олефинов, перекиси водорода, связанной в комплексе с мочевиной {перекись мочевины), и малеинового ангидрида нагревают в безводной среде в присутствии специфического растворптеля, обесиечивающего взаимное растворение компонентов реакционной смеси и увеличивающего реакционную способность реагентов. Установлено, что таким специфическим растворителем для данной реакции является ацетонитрил. Моно-р-оксиалкилмалеинаты синтезируют в одну стадию: CH2+H2O2NH CONП2+ СНз-0-С-СН- СН-C-OH + NHoCONHz |

После завершения реакции мочевину отделяют от реакционной смеси фильтрованием жидких продуктов и используют повторно дли приготовления перекиси мочевины известными способами.

Наличие свободной гидроксильной группы в |3-оксиалкилмалеинате может быть использовано для введения сульфатной группы, что даст возможность синтезировать высокоактивные полифункциональные поверхностно-активные вещества.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, загружают 14 г а-децена (0,1 м.оль, 9,4 г перекиси мочевины (0,1 моль, 9,8 г малеинового ангидрида (0,1 моль} и 20 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при температуре до полного растворения реагентов, затем ее нагревают в течение 2-3 час при 30-50°С. После завершения реакции в осадок выпадает мочевина, которую отделяют от жидких продуктов фильтрованием. Из маточного раствора отгоняют апетонитрил, используемый в последующих синтезах.

В остатке получают моно-р-оксидецилмалеинат. Выход его составляет 26,5 г (97%).

По данным химического (число омыления, кислотность и непредельиость) и элементарного анализов продукт синтеза соответствуег |3-оксидецилмалеинату. По данным ИК-снектроскопии эфир малеиновой кислоты содержит свободную вторичную гидроксильную группу, что соответствует приведенной выше структуре мономалеината.

Пример 2. В качестве а-олефинового компонента используют фракцию крекинг-дистиллята твердого парафина. Т. кип. 180-240 0, мол. в. 165, бромное число (в г/100 г) 89, со держание непредельных углеводородов по бромному числу 92%. Содержание R-СН -СН294%.

В реакцию вводят 16,5 г (0,1 моль} ос-олефинов, 8,9 г (0,09 моль) перекиси мочевины, 9 г (0,09 моль} малеинового ангидрида и 20л/л ацетонитрила. Синтез осуществляют по методу, описанному в примере 1. После отгонки ацетонитрила и не вступивщих в реакцию углеводородов получают 25 г моноэфира. Выход его составляет 92% от теории.

Полученная смесь моноэфира малеиновой кислоты, в среднем, соответствует моно-|3-оксидодецилмалеинату.

Предмет изобретения

1.Способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов, отличающийся тем, что, с целью

увеличения выхода целевого продукта, смесь а-олефина, перекиси мочевины и малеинового ангидрида нагревают до ЗЬ-50°С в безводной среде в присутствии в качестве растворителя ацетонитрила с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при эквимолекулярном соотнощении реагентов.