Способ получения магнийорганических соединений Советский патент 1991 года по МПК C07F3/02 

Изобретение относится к улучшенному способу получения магнийорганических соединений общей формулы RMgCl, где R - бутил, высший алкил или фенил.

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и чистоты целевых продуктов путем применения в качестве инициатора реакции магния, оставшегося непрорёагировавшим в предыдущем аналогичном синтезе.

Пример 1, Получение бутилмаг- нийхлорида при добавке 5% магния, выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магния добавляют 0,25 г магния, выделенного из продуктов синтеза бутилмагнийхлорида, и раствор

0,04 моль хлористого бутила в 14 г диэтилового эфира. Смесь нагревают . до 30РС. Реакция начинается через 5 мин, температура поднимается до 38-40°С, раствор закипает, в течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлористого бутила в 55,2 г диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч , при 38-40°С. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют продукты синтеза от непрореагировавшего магния фильтрованием или декантацией и анализируют их на содержание бутил- магнийхлорида (обработка пробы 0,1 Ы раствором серной кислоты с последующим титрованием избытка кислоты 0,1 N щелочью). Выход бутилмагнийхло-

О

Ј

СА О Ј

рида составляет 98% от теоретического считая на взятый хлористый бутил.

При мер 2, Получение апкилмаг- нийхпоридов при добавке 10% магния, выделенного из продуктов син- теза.

К 5,04 г магния добавляют 0,5 г магния, выделенного из продуктов синтеза алкилмагнийхлоридов , и раствор 0,04 моль хлоралканов сме си 12,5 г толуола и 1,4 г диэтилового эфира, Смесь нагревают до 50 С. Реакция начинается через 15 мин, температура поднимается до 72°С. В течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлоралканов в смеси 49,8 г толуола и 5,5 г диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч при 72-75°С. Выход апкилмагнийхлори- ов С/12.-С составляет 99% от тео- .ретического, считая на взятые хлор- алканы .

П р и м е р 3. Получение фенилмаг- нийхлорида при добавке 10% магния, выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магния добавляют 0,5 г магния, выделенного из продуктов синтеза фенилмагнийхлорида, и раствор 0,04 моль хлорбензола в 14 г ш-ксило- ла. Смесь нагревают до 110°С. Реакция начинается через 10 мин, температура поднимается до 138вС, В течение 60 мин подают раствор 0,17 моль хлорбензола в 56- г пгксилола. После подачи перемешивают 2 ч при температуре 139°С, Выход фенилмагнийхлорида составляет 99,5% от теоретического, считая на взятый хлорбензол.

П р и м е р 4. Без добавления магния, выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магния добавляют раствор 0,04 моль хлорбензола в 14 г т-ксило- ла. Смесь нагревают до 110°С, Реакция не начинается. Через 30 мин температуру поднимают до 138°С и реакционную смесь перемешивают при этой температуре 2 ч. Реакция не идет.

П р и м е р 5. Получение фенилмаг- нийхлорида при добавке магнияt выде- ленного из продуктов синтеза, в количестве, превышающем предлагаемое.

Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в начале синтеза к 5, 04 г магния добавляют 0,8т

5

0

0

0

5

магния, выделенного из продуктов синтеза (16 мас.% от веса взятого на; синтез магния). Выход фенилмагнийхлорида составляет 99,1% от теоретичес- кого, считая на взятый хлорбензол. Следовательно, добавка магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, превышающем предлагаемое, нецелесообразна, так как практически не влияет на выход магнийорганического соединения.

П р и м е р 6. Получение фенилмагнийхлорида при добавке магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, меньше предлагаемого.

Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в начале синтеза к 5,04 г магния добавляют 0,20 г магния, выделенного из продуктов синтеза (4 мас.% от веса взятого на синтез магния). Реакция начинается через 30 мин после нагревания при 110°С и протекает недостаточно интенсивно. Выход фенилмагнийхлорида составляет 93,3% от теоретического, считая на взятый хлорбензол. Таким образом, уменьшение добавки магния, выделенного из продуктов синтеза, ниже предлагаемого предела приводит к снижению выхода магнийорганического соединения.

Таким образом, предлагаемый способ получения магнийорганических соединений позволяет упростить процесс за счет ликвидации стадии активации и

увеличить выход целевых продуктов,

на 8-10%, т.е. довести его практичес- ки до количественного, при высокой чистоте реактивов Гриньяра, Формула изобретения

Способ получения магнийорганичес- ких соединений общей формулы RMgCl, где R - бутил, высший алкил или фенил, взаимодействием магния с соответствующим RC1 в среде ароматического углеводорода, простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода и чистоты целевых продуктов, в качестве инициатора используют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.% от взятого на синтез.

Изобретение относится к элемен- тоорганической химии, в частности к получению магнийорганических соединений ф-лы RMgCl, где R - бутил, высший апкил или фенил. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода и чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией магния с соответствующим RC1 в среде ароматического углеводорода, простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора. В качестве последнего и.с- пользуют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.% от взятого на синтез. Выход целевых продуктов увеличивается на 8-10%. (/ С