СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА Советский патент 1964 года по МПК C07C51/363 C07C53/16 C07C53/19 

Известен периодический процесс хлорирования уксусной кислоты в присутствии ионных ингибиторов и уксусного ангидрида. Готовый продукт выделяют путем ректификации. Так как хлорангидрид мешает ректификации, то перед разгонкой его удаляют путем пропускания жидких продуктов хлорирования при t 80-120 С через насадочную башню, продуваемую хлористым водородом.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут в иепрерывиом режиме в среде, постоянно насыщенной хлорангидридом, что увеличивает выход готового продукта, а также исключает образование отходов.

Предложенный способ заключается в каталитическом хлорировании карбоновых кислот. Выделившиеся в процессе хлорирования абгазы, содержащие летучие хлорангидриды, обрабатывают в абсорбере охлажденным абсорбентом, представляющим собой смесь карбоновой кислоты с ее хлорпроизводным. Абсорбцию ведут под давлением выше 0,5 атм и температуре ниже 0°С. Абсорбент, содержащий хлорангидриды, после абсорбции возвращают в цикл хлорирования.

Пример 1. Уксусную кислоту хлорируют на модельной установке непрерывного действия. Суммарный реакционный объем обоих хлораторов установки 0,45 л. За 108 час непрерывного хлорирования подают в первый хлоратор 4,1 л уксусной кислоты, содержащей около Шо/о уксусного ангидрида, и 5,75 /с, хлора. На абсорбцию хлористого ацетила из абгазов подают 7,7 л смеси, состоящей из 0,7 л уксусной кислоты и 7,0 л маточника (иснользуют маточник, образующийся в этом же опыте при выделении монохлоруксусной кислоты). В течение всего опыта поддерживают температуру: в хлораторах 93-99°С и в абсорбере минус 8-12°С. В результате хлорирования за 108 час получают 16,8 кг хлорнродуктов со средним уд. весом (при 65° С) 1,283. При выделении монохлоруксусной кислоты из хлорпродуктов (выделение производят отдельными порциями в течение всего опыта каждые 12 час с возвращением получаемого маточника в цикл) получают 7,2 кг технической монохлоруксусиой кислоты и 7,0 л маточника с уд. весом (при 20 С) 1,294. Потери при выделении составляют 0,45 кг или 2,7о/о от общего количества хлорпродуктов. Готовый продукт содержит 98,2э/о монохлоруксусной кислоты, 1,10/0 дихлоруксусной и 0,70/0 уксусной кислот.

Таким образом, расход сырья на 1 кг технической монохлоруксусной кислоты составляет по уксусной кислоте 642 г, по уксусному ангидриду 60 г и по хлору 798 г. Съем технической монохлоруксусной кислоты в пересчете

на 1 л суммарного реакционного объема обоих хлораторов равен 48 г/час.

П р и м е р 2. Пронионовую кислоту хлорируют на модельной установке непрерывного действия. Суммарный реакционный объем обоих хлораторов установки составляет 0,5 л. За 102 час непрерывной работы установки в первый хлоратор подают 2,55 л пропионовой кислоты, содержащей 5о/о об. монохлористой серы (2,4 кг пропионовой кислоты и 220 г монохлористой серы). Во второй хлоратор загружают 4,93 кг хлора и 2,64 л промежуточных хлорнродуктов со средним уд. весом (нри 20° С) 1,219, полученных в первом хлораторе и подаваемых на хлорирование через абсорбер после извлечения из абгазов летучих компонентов.

В течение всего опыта поддерживают температуру: в первом хлораторе 99-107° С, во втором - 128-136° С и в абсорбере минус 7- 11° С. В результате непрерывного хлорирования за 102 час получают 4,11 кг технической а,а-дихлорпропионовой кислоты со средним уд. весом (при 20° С) 1,483.

Таким образом, расход сырья на 1 кг технической а,а-дихлорпропионовой кислоты составляет по пропионовой кислоте 548 г. По хлору 1,2 кг и по монохлористой сере около 55 г. Съем технической а,а-дихлорпропионозой кислоты в пересчете на 1 л суммарного реакционного обоих хлораторов равен около 80 г/час.

Предмет изобретения

1.Снособ получения хлорпроизводных карбоновых кислот алифатического ряда хлорированием карбоновых кислот в присутствии их хлораигидридов, отличающийся тем, что, с целью ведения процесса в непрерывном режиме и увеличения производительности процесса, выделившиеся при хлорировании абгазы обрабатывают охлажденным абсорбентом и абсорбент, содержащий хлорангидриды, возвращают в цикл хлорирования.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве абсорбента берут смесь карбоновой кислоты с ее хлорпроизводными.

3.Способ по пц. 1 и 2, отличающийся тем, что абсорбцию ведут под давлением выше 0,5 атм и при температуре ниже 0° С.