СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕНА И ЧЕТБ1РЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА Советский патент 1969 года по МПК C07C17/00 C07C19/41 C07C19/55 

Известен способ получения CoCU и CCU хлорированием хлоруглеводородов изостроения при температуре 480-500 С в присутствии, .катализатора.

Предложенный способ лолучения перхлорэтилена и четыреххлористото углерода в литературе не описан. Способ заключается в том, что абгазный хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлоруглеводородами хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, таких как хлораль, хлорлроизводные диметилового эфира, этиловые эфиры хлоруксусных кислот, хлорпроизводные ацетона, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают лрямому хлорированию при 300- или окислительному хлорированию при этой же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, на-пример, меди, железа.

Пример 1. Абгазный хлористый водород, получаемый на специальной модельной установке непрерывного хлорирования этилового спирта до хлораля лодают в хлоратор со скоростью в среднем 11 л/час. Хлоратор представляет собой кварцевую трубку диаметро.м 40 мм и высотой 800 м, имеющую в верхней части расширение и ложное дно, выполненное из шоттовского фильтра. Реактор снабжен электрообогревом и гильзой для термолары и

заполнен на 550 мм высоты измельченным силикателем с диаметром частиц 0,1-0,3 мм..

Процесс дохлорированпя осуществляют в «|КИ1Пящем слое силикагеля при 480-500°С.

Газовая смесь лосле дохлорирования, с.одержащая 3,4-,у неирореагировавшего хлора, последовательно проходит через расширитель для улавливания пыли контакта, хо.10Д11льник, охлаждаемый водой, змеевиковую ловушку, заложенную в сосуде Дьюара до -10-15С, м две абсорбционные колонки, орошаемые последовательно водой для поглощения НС1 и раствором щелочи для связывания хлора. Образующийся иерхлорэтилен и другие хлорпродукты конденсируются в расширителе, л-риемн«ке лосле водяного холодильника и змсевиковой ловушке.

За 9,5 час непрерывного хлорирования получают 144 г лерхлорэтилена-сырца с уд. в. 1,6281. За это время на модельной установке нолучения хлораля расходуется 380 м.л этилового спирта ректификата и 1390 г хлора и образуется 604 г 100 /о-ного хлораля в виде 80-850/о-ного хлормасла. Дополнительный расход хлора на стадию дохлорирования абгазов составляет 14 г.

Таким образом, проводя процесс предлагаемым способом, дополнительно получают на 1 кг хлораля 240 г лерхлорэтилена-сырца.

При этом расход хлора возрастает на 520 г (22,5о/„)...

Состав перхлорэтилена-сырца, определенный на Газожидкостно.м хроматографе «ХЛ-4, следующий, о/о:

1четы,реххлористый углерод5

триххлорэтиле-н5

перхлорэтилен79

гексахлорэтан10

Пример 2. Абгазный хлористый водород того же происхождения, что и в примере 1, лодают со скоростью 38--40 л1час в хлоратор «кипящего слоя, заполненный силикагелем с диаметром частиц 0,1-0,3 ЗАМ, пропитанным хлоридами меди и калия, взятыми в молярном соотношении 1 :0,8. Содержание меди в контакте составляет SO/Q. Одновременно с абгазами в реактор задают воздух со скоростью около 20-25 л/час. Процесс окислительного хлорирования проводят при 480-500°С. Содержание хлора в а-бгазах после хлоратора поддерживают 1-Зо/о регулированием скорости ПОдачи воздуха. В дальнейшем способ обработки опыта идентичен методике, описанной в примере 1.

За 120 час хлорирования получают 1,65 кг лерхлорэтилена-сырца с уд. в. 1,6175 лри 20°С. Падения активности контакта не наблюдается. При затрате на модельной установке непрерывного хлорирования спирта 4,72 л Эбо/о-ного этилового спирта и 17,34 кг хлора получают 7,55 кг (в пересчете на ЮОо/о-ный хлораль) продуктов.

Таким образом предлагаемый процесс окислительного хлорирования позволяет получить на 1 кг хлораля 219 г перхло-рэтилена-сырца без дополнительного расхода свежего хлора.

Состав

перхлорэтилена-сырца следующий. /о:

четыреххло;ристый углерод трихлорэтилен

78 перхлорэтилен гексахлорэтал

другие примеси (суммарно) Фрикционная

1,64 кг .перхлорэтилена сырца щие результаты: ФракцияТ. кип. °С

Iдо 74

II74-76

IIIдо 76-119

IV119-121 Кубовый остаток

Вторая и четвертая фракции (95 и 98,5о/оный перхлорэтилен соответственно) являются товарными продуктами, а смесь остальных фракций и кубового остатка возвращена в цикл на повторное окислительное хлорирование.

Предмет изобретения

1.Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода, отличающийся тем, что смесь хлористого водорода с хлоруглеводородами и хлорпроизводными кислородсодержащих органических веществ подвергают при температуре 300-600°С прямому хлорированию или окислительному хлорированию на носителе, содержащем хлориды металлов, например хлориды меди, железа.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем. что в качестве смеси берут абгазный хлористый водород.