Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья Советский патент 1991 года по МПК B01J37/02 B01J23/88 

Ј

Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для гидроочистки нефтяного сырья. Цель - повышение активности катализатора. В состав последнего входят, мас.%: МоОз 10-16. оксид никеля 3-6, олово 0,2-0,6, фтор 0,2-0.6, до 100. В этом случае катализатор обеспечивает увеличение гидрирующей и гидрообессеривающей активности, т .е. на 12,1-45,2 и 0,3-4,7% в сравнении с известным, 1 табл.

Изобретение относится к катализаторам для гидроочистки нефтяного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является повышение гидрирующей и гидрообессеривающей активности катализатора за счет дополнительного содержания фтора и определенного соотношения компонентов,

П р и м е р 1.500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см3. Гидроксид алюминия модифицируют добавками олово и фтора, добавляя в пептизиро- ванную массу при перемешивании 9,82 мл совместного водного раствора пентагидра- та тетрахлорида олова и плавиковой кислоты. 9,82 мл раствора получают сливанием при перемешивании 1,33 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мг/мл и 8,49 мл водного раствора 2,48%-ной плавиковой кислоты. Перемешивание модифицированного гидроксида алю- миния продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют 90 мл водного раствора, содержащего 14,8 г парамолибдата аммония. Затем массу при перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 65-70 мас.%, формуют экструзией, сушат в интервале температур 60-110°С в течение 6 ч и прокаливают при 550°С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора, содержащего 20,25 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 1 ч при 70-85°С. По окончаО

ел VI о

45

нии пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 350°С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.%: МоОз 10; N10 3; Sn 0,2; F 0,2; А1аОз 86.6.

П р и м е р 2. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью 80 мас.% пептиЗируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см3. Гидроксид алюминия модифицируют добавками олова и фтора, добавляя в пептизиро- ванную массу при перемешивании 15,16 мл совместного водного раствора пентагидра- та тетрахлорида олова и плавиковой кислоты. 15,16 мл раствора получают сливанием при перемешивании 2,66 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мг/мл и 12,5 мл водного раствора 2,48%-ной плавиковой кислоты. Перемешивание модифицированного гидроксида алюминия продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют 120 мл водного раствора, содержащего 22,0 г парамолибдата аммония. Затэм массу при непрерывном перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 65- 70 мас.%, формуют экструзией, сушат в интервале температур 60-110°С в течение 6 ч и прокаливают при 550°С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора, содержащего 28,7 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 1 ч при 70-85°С. По окончании пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 350°С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.%: МоОз 14; N10 4; Sn 0,4; F 0,3; А120з 81,3.

П р и м е р 3. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 мл концентрированной соляной кислоты плотностью 1,185 г/см3. Гидроксид алюминия модифицируют добавками F и Sn, добавляя в пептизированную массу при перемешивании 29,5 мл совместного водного раствора пентагидрата тетрахлорида олова и плавиковой кислоты. 29,5 мл раствора получают сливанием при перемешивании 4 мл водного раствора тетрахлорида олова с концентрацией олова 150 мг/мл и 25,5 мл водного раствора 2,48%-ной плавиковой кислоты. Перемешивание модифицированного гидроксида алюминия продолжают до получения однородной массы, затем в массу добавляют 150 мл водного

раствора, содержащего 26,7 г парамолибдата аммония. Затем массу при перемешивании упаривают на водяной бане до влажности 65-70 мас.%, формуют экструзией, сушат в интервале температур 60- 110°С в течение 6 ч и прокаливают при 550°С в течение 4 ч.

100 г прокаленного полуфабриката катализатора помещают в 120 мл пропиточного раствора, содержащего 45,6 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 1 ч при 70-85°С. По окончании пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат

при 350°С в течение 2 ч.

Состав катализатора, мас.%: МоОз 16; N10 6: Sn 0,6; F 0,6; А120з 76,8.

П р и м е р 4 (по известному способу). Катализатор готовят по примеру 3, но без

добавления фтора.

Испытание активности катализаторов. Катализаторы, приготовленные по примерам 1-4, а также промышленный катализатор Г-168 Ш испытывают на лабораторной проточной установке в процессе гидроочистки легкого газойля фракции 200-420°С с содержанием серы 2,30 мас.%, би- и трициклических ароматических углеводородов 8,25 мас.%, показатель преломления по 1.4865.

Результаты испытаний катализаторов в процессе гидроочистки легкого газойля (Р 3,5 МПа, отношение водород:сырье 450:1, объемная скорость подачи сырья 2.5 ч 1)

представлены в таблице.

Из данных таблицы видно, что дополнительное введение в катализатор фтора приводит к повышению его гидрирующей активности на 12,1-45,2% и гидрообессеривающей активности на 0,3-4,7% по сравнению с известным катализатором.

Формула изобретения Катализатор для гидроочистки нефтяно- го сырья, содержащий триоксид молибдена,оксиды никеля, алюминия и модифицирующую добавку олова, отличающийся тем, что, с целью повышения гидрирующей и гидрообессеривающей ак- тивности, катализатор дополнительно содержит модифицирующую добавку фтора при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Триоксид молибдена 10,0-16,0 Оксид никеля3,0-6,0

Олово0,2-0.6

Фтор0,2-0,6

Оксид алюминияОстальное