Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья Советский патент 1987 года по МПК B01J23/882 B01J23/883 B01J37/02 

Изобретение относится к способу получения катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов гидроочистки нефтяного сырья

Целью изобретения является увеличение активности и снижение гидравлического сопротивления слоя алго- моникельмолибденового и алюмокобальт молибденового катализатора гидроочи- стки нефтяного сырья за счет получения носителя в виде полых цилиндров с,.определенным отношением наружной поверхности к объему гранулы и пропиткой готового носителя водным раствором активных компонентов в присутствии винной кислоты.

I

Пример 1, 500 г гидроксида алюминия непрерывного осажде {ия с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плоностью 1,37 г/см . Пептизированную массу коагулируют 22,2 мл 25%-ного раствора водного аммиака, что составляет 4 мас.%, добавляют в нее 20 мл триэтиленгликоля (4 мас.%), подсушивают до влажности 60 мас.% и формуют методом экструзии в виде полых цилиндров. Сформованные экс- трудаты подвергают термической обработке: сушке на воздухе в течение 12 ч, сушке при 60-110 С в течение 6 ч, прокаливанию в токе воздуха при 600° С в течение 3ч.

100 г прокаленного оксида алюминия ( 0,75 , г,80 А) помещают в 112,5 мл водного раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата никеля и 1 г виной кислоты. Один гpaм винной кислоты (на сухое вещество) относительно 100 г носителя составляет 1 мас, Соотношение компонентов в растворе составляет 48,6; 49,3 и 2,1 мас.% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60-70°С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяю декантацией. Катализатор сушат 2 ч при 100°С, 2 ч при 120°С, 2 ч при 140°С, 6 ч при 160°С, 2 ч при 180°С затем прокаливают при 550 С в токе воздуха в течение 2 ч. Отношение на ружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,6 см . Состав катализатора, мас.%: MoOj 12 NiO 4,0; AljO 84,0.

Пример 2. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с: влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см. Пептизированную массу коагулируют 27,8 мл 25%-нго раствора водного аммиака, что составляет 5 мас.%, добавляют в нее 30 мл триэтиленгликоля, что составляет 6 мас.%, подсушивают до влажности 62,5 м:ас.% и формуют методом экструзии Б виде полых цилиндров.

Термическую обработку экструдато проводят аналогично примеру 1. .- 100 г прокаленного оксида алюминия (Vnop 0,93 , r, А) пом щают в 139,5 мл водного раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата никеля и 2,5 г (2,5 мас.%) винной кислоты Соотношение компонентов в растворе составляет 47,1; 47,7 и 5,2 мас.% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1. Отношение наружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,55 . Состав катализатора, мас.%: МоОз 12,0; NiO 4,0; 84,0«

Пример 3. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с. влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37,г/см . Пептизированную массу коагулируют 33,3 мл раствора водного аммиака, что составляет 6 мас.%, добавляют в нее 40 мл триэтиленгликоля, что составляет 8 мас.%, подсушивают до влажности 65 мас.% и формуют методо экструзии в виде полых цилиндров.

Термическую обработку экструдатов проводят аналогично примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюминия (Vpop 1,1 , А) помещают в 165 мл водного раствора, содержащего 23,0 г парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата никеля и 4 г (4 мас.%) винной кислоты. Соотношение компонентов в растворе составляет 45,7; 46,3 н 8 мас,% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание, катализатора проводят ана 1огично примеру 1 . Отношен наружной поверхности к объему гра

3I .

ну.чы к;п л.;г11 атора состанляет 3,3 мм Состан катализатора, мас.%: МоО 12, СоО 4,0; AljO, 84,0.

Пример 4. Прокаленньш оксид алюминия получают аналогично примеРУ 1 .

100 г прокаленного оксида алюминия помещают в 112,5 мл.водного раствора, содержащего 23,0 г парамолиб- дата аммония, 23,3 г нитрата кобальта и 1 г (1 мас.%) винной кислоты. Соотношение компонентов в растворе составляет 48,6; 49,3 и 2,1 мас.% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1. Отношение наржуной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,6 . Состав катализатора, мас.%: MoOj 12,0; СоО 4,0; 84,0

Пример 5. Прокаленный оксид алюминия Получают аналогична примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюминия помещают в 139,5 мл водного раствора, содержащего 23,0 г пара- молибдата аммония, 23,3 г нитрата кобальта и 2,5 г (2,5 мас.%) винной кислоты. Соотношение компонентов в растворе составляет 47,1; 47,7 и 5,2 мас.% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру I. Отношение наружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,55 . Состав катализатора, мас.%: МоОз. 12,0; СоО 4,0; AljOj 84,0.

Пример 6. Прокаленный оксид алюминия получают аналогично примеру 1.

Составитель В. Теплякова Редактор И. Шулла Техред. А.Кравчук Корректор И. Муска

Заказ 843/9 Тираж 511Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

9 - 4

100 г прокапенно1 а оксида алюмигжя пг1мещают в 165 мл водного раствора, содержащего 23,0 парамолибдата аммония, 23,3 г нитрата кобальта и 5 4 г (4 мас.%) винной кислоты. Соот- ног ение компонентов в растворе составляет 45,7; 46,3 и 8 мас.% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора провоfO дят аналогично примеру 1. Отношение наружной поверхности к объему гранулы катализатора составляет 3,5 мм . Состав катализатора, мас.%: MoOj 12,0: СоО 4-,0; 84,0.

f5 Формула изобретения

1.Способ получения катализатора д,т1я гидроочистки нефтяного сырья, включающий осаждение, пептизадию и формовку гидроксида алюминия, сушку,

0 прокалку, пропитку полученного носителя водным pacTBOi)OM активных компонентов - парамолибдата аммония, нитрата никеля или кобальта в присутствии стабилизатора с последующей

5 сушкой и прокалкой катализаторной массы, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и снижения гидравлического сопротивле0 ния слоя катализатора, в пептизиро- ванньй гидроксид алюминия вводят 4-6 мас.% водного раствора аммиака и 4-8 мас.% триэтиленгликоля, подсушивают до влажности 60-65 мас.%,

5 формуют в полые цилиндры с отношением наружной поверхности к объему гранулы 3,5-3,6 .

2.Способ по П.1, о тличаю- щ и и с я тем, что в качестве ста0 билизатора используют винную кислоту в количестве 1,0-4,0 мас.%.

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сырья, может быть использовано в нефтехимии и позволяет снизить гидравлическое сопротивление слоя Al-Ni-Mo-KT и А1-Со-Мо-КТ в процессе гидроочистки нефтяного сырья и повысить активность КТ. Это достигается получением носителя в виде полых цилиндров с определенным отношением наружной поверхности к объему гранулы (3,5-3,6 мм ) и про- питкой готового носителя водным раствором активных компонентов - парамолибдата аммония, нитрата никеля или кобальта в присутствии стабилизатора - винной кислоты, взятой в количестве 1-4 мас.%. Получение КТ включает осаждение, пептизацию,. формовку гидроксида алюминия, сушку, прокаливание и пропитывание полученного носителя указанными активными компонентами, причем в пептизирован- ный гидроксид алюминия вводят дополнительно 4-6 мас.% водного раствора аммиака и 4-8 мас.% триэтиленгликоля, подсушивают до 60-65%-ной влажности и формуют полйе цилиндры указанных размеров. 1 з.п. ф-лы. I (/)