Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья Советский патент 1986 года по МПК B01J23/882 B01J23/883 B01J37/02 

1

Изобретение относится к способу получения катализаторов нефтепере- . работкр и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов гидроочистки нефтяного сырья.

Целью изобретения является получение катализатора с повьшенной активностью за счет проведения пепти- зации вначале соляной., а затем крем- невольфрамовой кислотой и углеводо- родно-аммиачного формования носителя при содержании в составе формовочной жидкости триэтиленгликоля.

Пример 1. 500 г гидроокиси алюми ния непрерывного осаж,а,ения с влажностью 80 мае.% пептизируют.при непрерывном перемешивании 2,75 мл концентрированной соляной кислоты,с плотностью 1,37 г/см, а затем 18,2%-ной кремневольфрамовой кисло- ,той, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 2,22 г кремневольфрамовой кислоты. Пептизирован-т кую массу формуют углеводородно-ам- миачным методом в колонне, в которой JB качестве углеводородного слоя

П р и м е р 2, 500 г гидроокиси алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас,% пептизируйт при непрерывном перемешивании 2,75 мл 5 концентрированной соляной кислоты

с плотностью 1,37 г/см, а затем 30,7%-ной кремневольфрамовой 1;исло- .той, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 4,44 г кремневоль10 фрамовой кислоты, Дептизированную массу формуют углеводородно- аммиач- ным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя ис- подтьзуют керосин (0,02 л), а в каче15 стве формовочной жидкости смесь,

состоящую из 90 мас,% 12%-ного раствора водного аммиака (2,7 л) и 10 мае,% триэтиленгликоля (0,3 л). Сформованные шарики подвергают тер20 мической обработке аналогично приме- РУ 1 .

100 г прокаленной сферической окиси алюминия ( 0,92 г/см, Еуг А), содержащей 4 мас,% WOg

25 и 0,09 мас.% SiO, помещают в 165 мл

12%-ного аммиачного pacxfeopa, который содержит 23,0 парамолибдата ам- мония и 23,3 нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе сос- состоящую из 90 мас,% 12%-ного раство-30 тавляет 46,9 и соответственно.

используют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости - смесь.

р4 водного аммиака ( л) и 5мас.% триэтиленгликоля (0,15 л),

Сформованные шарики подвергают термической обработке: сушке на воздухе в течение 12ч, сушке при 60- ЦО С в течение 6 ч, прокгшиванию в токе воздуха при 600° С в течение 3ч.

35

Пропиткуj сушку и прокаливание проводят аналогично пример у 1 ,

Состав катализатора, мас.%: МоОз 12; СоО 4; У0з4; SiO 6,09; 79,91,

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,3 кг/шар,

100 г прокаленной сферической окиси алюминия (Уцор 0,75 , R,70 А), содержащей 2 мас,% WOз и 0,04 мас,% SiO , помещают в 165 мл 12%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 г нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60-70 С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат при 100- ISO C в течение 18 ч, затем прокаливают при 550-600°С в токе воздуха в течение 2 ч. Состав катализатора, мас,%: MoOj 12, СоО 4, WO, 2, SiO 0,04, 84,96.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,0 кг/шар.

12438102

П р и м е р 2, 500 г гидроокиси алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас,% пептизируйт при непрерывном перемешивании 2,75 мл 5 концентрированной соляной кислоты

с плотностью 1,37 г/см, а затем 30,7%-ной кремневольфрамовой 1;исло- .той, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 4,44 г кремневольфрамовой кислоты, Дептизированную массу формуют углеводородно- аммиач- ным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя ис- подтьзуют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости смесь,

состоящую из 90 мас,% 12%-ного раствора водного аммиака (2,7 л) и 10 мае,% триэтиленгликоля (0,3 л). Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично приме- РУ 1 .

100 г прокаленной сферической окиси алюминия ( 0,92 г/см, Еуг А), содержащей 4 мас,% WOg

и 0,09 мас.% SiO, помещают в 165 мл

12%-ного аммиачного pacxfeopa, который содержит 23,0 парамолибдата ам- мония и 23,3 нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе сос- тавляет 46,9 и соответственно.

ропиткуj сушку и прокаливание проводят аналогично пример у 1 ,

Состав катализатора, мас.%: МоОз 12; СоО 4; У0з4; SiO 6,09; 79,91,

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,3 кг/шар,

П р и м е р 3. 500 г гидроокиси aлю)SIиния непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.% пептизируют цри непрерывном перемешивании 2,75 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 Г/СМ , а затем 40,0%-ной кремневольфрамовой кислотой, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 6,66 г кремневольфрамовой кислоты.Пептизированную массу формуют углеводородно-аммиачным метод9М в колонне,,в которой в качестве углеводородного слоя используют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости смесь, состоящую из 80 мас.% 12%-ного раствора водного аммиака (2,4 л) и 20 мас.% три- зти;г1енгликоля (0,6 л).

Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично прИ меру 1 ,

100 г прокаленной сферической окиси алюминия ( 1,1 ., Кз(р 110А), содержащей 6 мас.% WOy и 0,13 мас,%, SiO помещают в 165 мл 12%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4% соответствен но. Пропитку, сушку и прокаливание проводит аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.%; МоО 12; СоО 4; WOj 6; SiO, 0,13; А1,,0з 77,87.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,5 кг/шар.

.Пример4.100г прокаленной сферической окиси алюминия, содержащей 2 мас.% WOj и 0,4 мас. SiO, полученной аналогично примеру 1, помещают в 165 мл I2%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 пара молибдата аммония и 20,0 г ацетата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5% соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру I .

Состав катализатора,мас.%: МоО 12; NiO 4; WO 2; SiO 0,04; Al 0 84,96.

Механич еская прочность катализатора на раздавливание 13,0 кг/шар.

Пример5. 100 г прокаленной сферической окиси алюминия, содержащей 4 мас.%: WO и 0,09 мас.% SiO,j , полученной аналогично примеру 2, помещают в 165 мл 12%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г

Индекс вязкости 90

1,4758 1,4722 1,4708 1,4715 1,4708 0,87 0,36 0,18 0,16 0,12

58,6 79,3 81,6 86,2

5

2438104

парамолибдата аммония и 20,0 г ацета та никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5% соответственно.

5 Пропитку сушку и прокаливание про-, водят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.%: МоО 12; N10 4; WO 4; SiO 0,09; Al О 79,91 .

10 Механическая прочность катализатора на раздавливание 13,3 кг/шар.

Прим ер 6.100 г прокаленной сферической окиси алюминия, содержащей 6-,мас.% WOj и 0,13 мас.% SiO , полученной аналогично примеру 3, помещают в 165 мл 12%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 2,0 г ацетата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5% соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.%: . . МоОз 12; WOj 4; SiOj 0,09; AljO 79,91.

Механическая прочность каталийа- тора на раздавливание. 13,5 кг/шар.

Сравнительная характеристика каталитической активности известного катализатора {Гр-115) и катализатора, синтезированного согласно примеру 2, представлена в таблице (давление 4 МПа; соотношение водорода к сьфью 500:1, объемная скорость подачи сырья 2 ч ). Испытания катализаторов проведены на пилотной установке гидроочистки масляных рафинатов селектив- ной очистки.

0

5

0

108

109

ПО

1 17