ПАТЕНТНО- ^ ;i '" ТЕХНИЧЕСКАЯ ^'^ ' КИБЛИОТЕКА Советский патент 1964 года по МПК C08G63/54 

Известен снособ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликоиденсации ненасыщепноп кислоты или смеси кислот, например малеиновой или метакриловой, с гликолями при перемешивании и нагревании в токе инертного газа (СОг) с последующим отнерждением с помощью ненасыщенного соединения, например метилметакрилата, стирола и др. Иа основе нзвестных ненасыщенных полиэфиров, а также их компаундов изготовляк.Т стеклонластики, электроизоляционные материалы, лаковые покрытия.

Для расннфеиия ассортимента ненасыщенiiux полиэфирных смо,л и повышения их термостаоильностм Р, описываемом способе в качестЕзе пеиасьпценной кислоты предлагается применить п-пинилбензойпую кислоту.

Применение /z-винилбензойной кислоты и ее гомологов позволяет получать иенасыщенные полиэфиры - полиэфирвинилбеизоаты, содер KaHUie систему сопряженных связей винильной 1-руппы с карбонильной группой через ароматичс:ское я/ipo в я-положепии. Путем сопо.лимеризании (отверждение) указанных полиэфиров (олигомерои) с другими ненасыщен1П)1ми полиэфирами, например диметакрилатом триэтилеигликоля или диметакрилатом1,2-пронилеигликоля, получают модифицированные термостабильные полимеры.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, механической мещалкой, ловущкоч Дина и Старка и трубкой для впуска инертного газа, загружают 0,0452 моль (6,7 г) /1-винилбензойной кислоты, 0,0412 моль (6,18 г) триэтиленгликоля, 100 мл бензола, 0,09 г гидрохинона и 0,6 г сс;л1ой кислоты, уд. в. 1,84. (месь нагревают при перемешивании до 110°С в токе углекислого газа. После выделегчия 0,8 мл воды в реакционную смесь вводят 0,0452 моль (3,9 г) метакриловой кислоты и продолжают нагревание при ПО--118°С (слабое кипение). Оби1,ая продолжительность поликонденсации составляет ,5 час (до прекращения выделения реакни(1иой воды в количестве 1,6 мл).

Г1олучен1и)1Й раствор /г-вимилбензоатметакрилаттриэтилеигликоля в бензоле о.члаждают до комнатной температуры, промывают Г)/,ным раствором соды, затем насьпцеиным хлористым натрием до нейтральной реакции и отгоняют бензол под вакуумом. Получают продукт, имеющий 4ормулу:

Далее 1,05 г/ 9, мол. (I) растворяют в 8,5 г (90,86% мол.) диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) и к смеси добавляют 0,29 г (31% вес.) гидроперекиси изопропилбензола, 0,77 г ускорителя НК (8% вес. 8%-иого раствора нафтената кобальта в стироле). После отверждения при 18-23°С в течение 24 час и дополнительной термообработки в течение 5 час при 80°С получают термостабильный

. У- СООСН2СН(СН,,)ОСОС(СНз) СНа

сн

Затем 2,3 г (19,3о/о мол,) (II) растворяют в 7,5 г (80,7% мол.) диметакрилата-1,2-пропиленгликоля и отверждают, как описано в примере 1, в присутствии соответствующих количеств ХШ и гидроперекиси изопропилбензола - ускорителя НК- Отвержденный продукт после термообработки обладает орощей термостабильиостью (до 230°С).

полимер, предел прочности при растяжении которого практически ие.меняется в температурном интервале 20,-80°.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо триэтилеигликоля берут соответствующее количество 1,2-пропиленгликоля и получают по описанной методике я-винилбензоатметакрилатпропиленгликоля-1,2(И),

имеющий формулу:

(II)

Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации ненасыщенной кислоты или смеси кислот с гликолями, при нагревании в токе инертного газа,отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ненасыщенных полиэфиров, а также с целью повыщения термостабильности последних, в качестве ненасыщенной кислоты применяют л-вннилбензойную кислоту.