СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЫХ АРИЛ- И ДИАРИЛАМИНОАНТРАХИНОНОВ Советский патент 1964 года по МПК C07C225/34 C07B39/00 

Известен способ иолучения хлорметилироваииых арил- и диариламиноаитрахиионов обработкой последних дихлордиметиловым эфиром в растворе серной кислоты.

С целью упрощения способа предложено исиользовать в качестве хлорметилирующего агента параформ: н сухой хлористый водород. Процесс ведут в растворе 95-98%-иой сериой кислоты при 30--40°С.

По этому способу можио получать хлорметилированиые ариламииоантрахииопы, тиоиндигонды, циклические продукты типа бензаитропа.

Пример 1. 0,005 г моль 1-п толунднпаитрахиноиа растворяют при комнатпой температуре в 30 мл 96%-иой сериой кислоты в течение 10 мин. при размешивании. Затем в тот же раствор виосят 0,015 г моль параформа в течение 5-7 мин. После внесения параформа реакцноиную массу иагревают до 30- 32°С и при дайной температуре пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 6 час. Продукт хлор метилирования выделяют выливаиие.м реакционной массы на смесь 150 г льда и 300 мл воды.

2

Найдено, %:

73,31; П 4,38; 4,40; С 73,15; С 9,42, 9,60.

С,.,П1бО-,МС1.

Вычислено, %: С 73,20; Н 4,42; С1 9,81. Аналогично получают хлорметилированный 1-п-толуидиио-4-оксиантрахиион с выходом 78,6%.

Пример 2. 0,012 г моль 1,4-ди-п-толуидинантрахинона растворяют при комнатной температуре в 40 мл 97%-ной сериой кислоты в течение 15 мин при размешивании. Затем в зтот раствор виосят 0,045 г моль параформа в течение 5-7 мин. После внесения параформа реакционную массу иагревают до 30- 32°С и нри данной температуре пропускают ток сухого хлористого водорода. Продукт хлорметилироваиня выделяют выливанием реакционной массы на смесь 200 г льда и

400 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат.

Р айдено, %: С 69,68; 69,78; П 4,60; 4,62. С1 14,10; 13,90. CioM iOaNaC..

Вычислено, %: С 69,90; П 4,66; С1 13,78.

Описанным способом получают хлорметилированные 1,4-ди-л-толундинантрахиион с выходом 82%; 1,5-дп-/г-толуидипаптрахиноп с выходом 63%; 1,4-димезидииантрахинон с выПример 3. 0,01 г моль бензантроиа растворяют в 50 мл 96%-иой серной кислоты в течение 10. мин при размешиваиии. Затем в этот же раствор вносят 0,05 г моль параформа в течение 5-7 мин. Реакционную массу нагревают до 40°С и при данной температуре пропускают ток сухого хлорнстого водорода в течение 55 час. Продукт хлорметилирования выделяют выливанием реакционной массы на смесь 300 г льда и 300 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 89%.

Пайдеио, %: С 78, 75; 78, 81; П 3,72; 3,76; С1 12,08; 11,88.

CisHnOCl.

Вычислено, %: С 78,89; П 3,80; С1 12,26. Хлорметилированные красители окрашивают капрон, лавсан, и ацетатный шелк в желтый, бордовый, фиолетовый, синий, зеленые цвета.

Предмет изобретения

Снособ получения хлорметилированных арил- и диариламиноантрахинонов обработкой последних хлорметилирующим агентом в растворе серной кислоты, отличающийся тем, что в качестве хлорметилируюш,его агента используют параформ и сухой хлористый водород.