Изобретение относится к способам получения полифторированных ароматических углеводородов, в частности гексафторбензола, являющихся сырьем для получения термостойких полимеров, пестицидов и других химических продуктов.
Известный способ получения гексафторбензола заключается во фторировании бензола трехфтористым хлором или фтористым кобальтом с последующим дефторированием и дегидрофторированием образующихся фторпроизводных циклогексана.
Другим известным способом гексафторбензол получают фторированием гексахлорбензола с последующим дехлорированием цинком. Для осуществления таких способов необходимо использование элементарного фтора, процесс многостадиен, разделение образующейся смеси продуктов затруднено.
Согласно предлагаемому способу гексафторбепзол и полифторхлорбензолы получают нагреванием в автоклаве гексахлорбензола с фтористым калием при 350-500.°С.
Из реакционной смеси выделяют ректификацией гексафторбензол, пентафторхлорбензол и смесь изомерных тетрафтордихлорбензолсв. Если необходимо получить гексафторбензол, то смесь полифторхлорбензолов дополнительно вводят в реакцию с фтористым калием.
Пример 1. Во вращающийся автоклав емкостью 200 мл загружают 40 г гексахлорбензола и 70 г безводного измельченного фтористого калия. Смесь нагревают при 400-450С 20-25 час, после чего перегоняют с паром.
Отогнанные продукты экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над хлористым кальцием и эфир отгоняют. Получают 22-26 г
смеси полифторхлорбензолов. 200 г смеси полифторхлорбензолов перегоняют на ректификационной колонке (примерно 40 теоретических тарелок). Получают 25-40 г гексафторбензола с т. кип. 79-80°С; пд 1,3771;
df 1,5787.
Найдено, о/о: F 60,2. СбРб.
Вычислено, о/о: F 61,3.
Получают также 70-90 г пентафторхлорбензола с г. кип. 117-118°С; П9° 1,4251; df 1,6425.
Найдено, /о: F 47,2; С1 17,1; 16,9.
CsFsCl.
Вычислено, о/о: F 46,9, С1 17,5.
Индивидуальность гексафторбензола и пектафторхлорбензола доказана при помощи газожидкостной хроматографии.
Кроме того, получают 40-60 г смеси изомерных тетрафтордихлорбензолов с т. кип. 151-156°С. В кубовом остатке при помощи газожидкостной хроматографии обнаружены изомерные трифтортрихлорбензолы и дифторгетрахлорбензолы.
Пример 2. 40 г гексахлорбензола и 80 г фтористого калия нагревают 25 час при 460- 470°С. Обрабатывают реакционную смесь, как описано выше. Получают 20-21 г смеси полифторпронзводных, состоящей из 40-
450/0 из гексафторбензола, 45-50о/о пентафторхлорбензола и около 5о/о тетрафтордихлорбензола (по данным газожидкостной хроматографии).
Предмет изобретения
Способ получения гексафторбензола и полифторхлорбензолов из гексахлорбензола, отличи.ющийся тем, что гексахлорбензол нагревают с фтористым калием при 350-500°С.
