СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОНИТОВ Советский патент 1964 года по МПК C08F212/08 C08F230/02 

Известен способ получения катиопитов сополимеризацией стирола, метилметакрилата или акриловой кислоты с дивииилбеизолом в водносолевой суспензии в присутствии различных свободнорадикальиых инициаторов. Однако получаемые катиониты имеют сравнительно невысокую теплостойкость.

Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса сополимеризаиии в присутствии третьего мономера - а-фенилвинилфосфиновой кислоты, позволяет иолуча1ь фосфорсодержащие катиоииты с повышенной теплостойкостью (120-150°С) благодаря наличию в полимерной цепи атома фосфора.

В качестве свободнорадикальных инициаторов могут быть взяты перекись бензоила, дннитрил азоизомасляной кислоты, дициклогексилпероксидикарбонат или смесь перекиси бензоила с окислительно-восстановительным; системами.

Пример 1.

В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой заливают 20%-ный раствор хлористого натрия, в котором растворен 1% крахмала, и по каплям прибавляют смесь моиомеров с инициатором при молярном соотношении а-фенилвинилфосфиновой кислоты, метилметакрилата, днвинилбенюла 1 :0,8. : i2. Предварительно в смеси мономеров растворяют 1% перекиси бензоила. Реакцию проводят при интенсивном перемешивании, температуре 75-80°С, продолжительность реакции 4,5-6 час.

Полученные сферические гранулы отмывают дистиллпроваииой водой, сушат, регенирпруют 6%-ным раствором соляной кислоты и отлгывают от кислоты до нейтральной реакции. Кислотное число полимерной кислоты

4.6-5,2 мг-экв/г. Набухаемость 30%, содержание фосфора 6,2%.

Для повышения кислотного числа сополимер омыляют 0,5 и. спиртовым раствором ш,елочи. После омыления кислотное число полимерной кислоты составляет 6,0-6,3 мг-экв/г, Набухаемость 607оПример 2.

В колбу заливают 20%-ный раствор, в котором содержится крахмала, и, включив мешалку, по каплям прибавляют смесь мономеров, состояшую из а-фенилвииилфосфиновой кислоты, стирола и дивинилбензола при молярном соотношении 1:0,98:0,2. Предварительно в смеси мономеров растворяют дициклогексилперокскдпкарбоната. Температура реактп (, нро;-о:;;--; ;тельпость Л час. После регенерации и отмывки кислотное число полученной nOvTHf-:epiioii кислоты составляет 4,3 мг-з; в/г, набухаемость .

П р и м е р 3.

В солевой раствор, содержащий 1% крахмала, по каплям вносят смесь мономеров, состоящую из а-феиилвинилфосфиповой кислоты, метилметакрилата и дивипилбепзола при молярном соотношении 1 : 1,25:0,15. Предварительно в солевом растворе растворяют 0,4 вес. ч. персульфата аммония и 0,1 sec. ч. бисульфита натрня (от а-фенилзннилфосфиновой кислоты), а в смеси метилметакрилата, а-фенилвинилфосфипозой кислоты и дивинилбензола - 0,5% перекиси бензоила. Температура реакции 75-80°С,- продолжительность 5-6 час.

Полученные сферические гранулы промывают дистиллированной водой, регенерируют б %-иым раствором соляной кислоты, затем отмывают от кислой реакции. Кислотное число полученного сополимера составляет 5,8мг-экв/г, набухаемость 60%. Содержание фосфора 7%.

После омылеиия спиртовой щелочью сополимер имеет кислотное число 7,4 мг-экв/г, набухаемость 80%.

Пример 4.

В колбу заливают 20%-ный раствор, содержащий 1 % крахмала, затем включают мешалку и по каплям вводят смесь мономеров, состояидую из а-феиилвинилфосфиновой кислоты, акриловой кислоты и дивинилбензола при молярном соотношении: 1 : 0,97:0,3. Предварительно в смесь мономеров вводят перекись бензоила в количестве 2%. Температура реакции 70-75°С, продолжительность 5 час.

Полученный сополимер имеет кислотное число 11 мг-экв/г, набухаемость 120%.

Предмет изобретения

Способ получения катионитов путем сополимеризации стирола, метилметакрилата или акриловой кислоты с дивинилбензолом в водносолевой суспензии в присутствии свободнорадикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения более теплостойких катионитов, процесс сополимеризацни проводят в присутствии а-фенилвинилфосфиновой кислоты.