Способ газохроматографического анализа органических растворов, содержащих воду и кислые компоненты Советский патент 1991 года по МПК G01N30/06 

Изобретение относится к газохрома- тографическим способам анализа многокомпонентных жидких смесей и может быть использовано в нефтянной, газовой и химической отраслях промышленности.

Цель изобретения - повышение селективности и безопасности способа и снижение его трудоемкости.

Способ осуществляют следующим образом.

Анализируемую смесь вводят в поток газа-носителя, разделяют на колонке, заполненной полисорбом-1, модифицированным 2% 1,2,3-трис{/ -цианэтокси) пропана, и ведут разделение последовательно сначала в изотермическом режиме, при t 60°C, для разделения кислых компонентов, а затем в режиме ступенчатого программирования с Тконечм 176°С. для разделения воды, МЭА и

ДЭГа, причем количественную регистрацию осуществляют на детекторе по теплопроводности.

Пример. Анализ гликольаминового раствора, содержащего диоксид углерода, сероводород и воду проводят на хроматографе с детектором по теплопрводности на хроматографической колонке из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, диаметром 3 мм, заполненной полисорбом-1, модифицированным 2% 1,2,3-трис-{/ -цианэтокси) пропана. Перед началом анализа колонку насыщают МЭА путем двухкратного ввода 1 - 2 мкл концентрированного МЭА в испаритель хроматографа с помощью микрошприца. Затем аналогичным образом вводят анализируемую пробу в количестве 1 - 2 мкл и при скорости потока газа-носителя гелия 60 см /мин при температуре испарителя

О

х|

ю со

СП

250°С, температуре термостата детектора 2ПО°С, температуре термостата детектора 200°С, температуре термостата колонок 60°С в изотермическом режиме фиксируются сигналы кислых газов. После выхода сероводорода начинается подьем температуры (Тконечмая 176°С) и наблюдают выход сигналов воды, МЭА и ДЭГа.

На чертеже представлена хроматограм- ма гликольаминного раствора, содержащего воду и кислые компоненты.

На чертеже обозначено: 1 С02, 2 H2S, 3 Н20;4 МЭА, 5ДЭГ.

Ток детектора равен 120 тА, скорость диаграммной ленты вторичного прибора для диоксида углерода 1800, сероводорода и воды 720, МЭА 240, ДЭГа 60 мм/ч. Продолжительность анализа составляет 35 мин. Массовая доля каждого компонента определяется методом внутренней нормализации по формуле

г SlAl19° 28,КГ

где Si - площадь пика определяемого компонента, мм2 (при автоматическом обсчете условные единицы интегрирующего устройства);

KI - массовый коэффициент чувствительности данного компонента по отношению к стандарту (МЭА), определяемый по формуле

Ki

ГП| SCT ГПгт S|

где mi - масса определяемого компонента в градуировочной смеси;

гпст масса стандарта (МЭА) в i радуиро- вочной смеси, г:

5ст и Si - соответственно площади пиков стандарта (МЭА) и определяемого компонента, мм (условные единицы интегрирующего устройства).

Для определения массовых коэффициентов чувствительности готовили следующие градуировочные смеси: вода МЭА-ДЭГ, вода - МЭА - ДЭГ диоксид углерода и вода - МЭА - ДЭГ - сероводород. Смеси МЭА с ДЭГом готовят во флакончиках с мягкими пробками, в которые помещают в нужных соотношениях взвешенные с точностью до 0,02 г, перегнанные под вакуумом 97 98%- ные МЭА и ДЭГ, содержащие воду Каждую полученную смесь анализировали не менее 5 раз Оценку погрешности приготовления смесей проводят согласно МИ-216-80.

Для получения градуировочных смесей вода МЭА ДЭГ- диоксид углерода и вода - МЭА - ДЭГ - сероводород во флакончики (не менее пяти) помещают раствор МЭА с

массовой долей 15% в ДЭГе, фиксируют массу раствора с точностью до 0,0002 г и с помощью стеклянного наконечника от пипетки, соединенного вакуумным шлангом с источником газа (аппарат Киппа или камера с диоксидом углерода), пропускают газ в каждый флакончик соответственно 1,2,3,4,5 мин. Массу поглощенного газа определяют взвешиванием на аналитических весах, учитывая поправку на уменьшение

массы диэтиленгликолевого раствора МЭА, оставшегося на наконечнике, взвешивая последний до и после пропускания газа. Каждую полученную смесь с сероводородом анализируют немедленно. Предварительно хроматографически определяют степень чистоты диоксида углерода и сероводорода.

Получены следующие значения массовых коэффициентов чувствительности.

Ксо20,89; Кн25 1,01, Кц2о 0,81; Кдэг 0.99 при

КмЭА (стандарт) 1.

Количественное содержание компонентов в пробе рассчитано методом внутренней нормализации и соответствует массовой до- ле, %: С02 0,86, H2S 0,30, Н20 1,68, МЭА 18,28, ДЭГа 78,88. Метод позволяет проводить определение содержания компонентов с массовой долей от 0,01 % и выше.

Улучшает условия работы с вредными

веществами, значительно уменьшая время

контактирования с ними, и является безопасным.

Формула изобретения Способ газохроматографического анализа органических растворов, содержащих воду и кислые компоненты, включающий введение анализируемой смеси в поток газа-носителя, разделение ее на колонке с насадкой в виде твердого носителя с нанесенной на него жидкой фазой и последующее детектирование и регистрацию, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и безопасности способа и снижения его трудоемкости, в качестве насадки колонки используют полисорб-1, модифицированный 2% 1,2,3-трис-( / -цианэтокти) пропана, а разделение на колонке ве последовательно в двух режимах: вначале изотермическом при 60°С, а

затем в режиме ступенчатого программирования с конечной температурой 17б°С.

Ж

Изобретение относится к газохроматографическому анализу гликольаминовых растворов, содержащих воду и кислые компоненты, и может быть использовано в нефтяной, газовой и химической промышленности. Цель изобретения - повышение селективности и безопасности способа и снижение его трудоемкости. В качестве насадки хроматографической колонки используют полисорб-1, модифицированный 2% 1, 2, 3-трис-(β-цианэтокси) пропана. Разделение на колонке ведут последовательно в двух режимах: вначале изотермическом при 60°С, а затем в режиме ступенчатого программирования с конечной температурой 176°С. 1 ил.

MUU 30 25 20 15 О 5

О