@ -Дициандиэтиловый эфир @ -фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений Советский патент 1988 года по МПК C07C121/38 G01N30/02 

ISO ел

QD ч

/СНг-СНгСИ

/

СН2- СН2 СЩ- СНгСК

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к , -дициандиэтиловому эфиру N-фенилдиэтаноламина, .который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений. Цель - изыскание новой неподвижной фазы, которая будет обладать более высокой селективностью. Получение целевого соединения ведут взаимодействием раствора сухого метилата натрия в N-феншщизтаноламине и ак- рилонитрила. Смесь разбавляют дихлор - этаном и промывают водным раствором CaCl2. Выход 86%. Полученное соединение по своей. разделительной способности превосходит фазу 1, 2, 3- -трис-(-цианэтокси)пропан, коэффициент разделения вдвое больше. 6 ил., 2 табл. с € (Л

и примененгао его в качестве неподвиж ной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений: смеси высококипящих Н-парафинов С. С2.л ароматических углеводородов, алифатических спиртов Сл-С-ц , изомеров гептин-1, смеси близкокипящих монобромидов,

Целью изобретения является изыскание новой неподвизкной фазы для разделения органических соединений, которая по сравнению с известной близкой по структуре обладает более высокой селективностью.

Пример I.BISjIr (0,1 моль К-фенш1ДИэтаноламина растворяют

0,5 г сухого метилата натрия. К полученному раствору при 20-25.С при постоянном перемешивании медленно прикапьшают 16,5 мл (0,25 моль) сухого перегнанного акрилонитрила5пос- ле чего реакционную смесь при 25-29° перемешивают в течение 5 ч, разбавляют 150 мл дихлорэтана, два раза промывают насыщенньм водным раствором .CaClj. Дихлорэтан удаляют под вакуумом .водоструйного насоса, а остаток перегоняют при вакууме 2 мм. Выход 86%.

Индивидуальность полученного соединения доказана методом газожидкостной хроматографии, а состав и строе- ние элементным анализом и снятием Ж- и ПМР-спектров.

Вычислено, %: С 66,9; Н 7, N 14,, 6,

Найдено, %: С 66,9; Н 6,9;

N 14,1.

В Ж-спектре синтезированного соединения полоса по1 лощения 2260 см характеризует связь , Отсутствие полосы поглощения в области 34003200 см свидетельствует о замещении атома водорода гидроксильной группой.

В ПМР-спектре триплеты при 2,4- 2,7-3,5 м.д. являются сигналами про- тонов фрагментов CHj-CN, N-CHj и -OCHij.

Синглет при 7,3 м.д. характеризует пропан ароматики CgHj- Верхний

температурный предел -дицианди- этилового эфира N-фенилдиэтаноламина 300 С был определен на дериватогра- фе, полярность по Роршнайдеру составляет 80 отв. ед.

Разделение на предложенной фазе проводят на хроматографе Цвет 104 с плазменно-ионизационным детектором на колонке длиной 200 см, диаметром 0,3 см с использованием гелия в качестве газа-носителя со скоростью 30- мл/мин.

В качестве адсорбента используют хроматон N-AW зернением 0,16-0,20 мм который пропитьгоают 10%-нь1м раствором fe,р дициандиэтилового эфира N- -фенилдиэтаноламина. Приготовленный сорбент стабилизируют при постепенном повышении температуры от 70 до .

Хроматографическое разделение исследуемых смесей с использованием Р, Р -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы проводят при 100-180 0 в зависимости от температуры кипения анализируемых образцов.

Нижеследунмдие примеры иллюстриру- ют использование р , f -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы для

разделения высококипящих ц -парафинов -Са4, смесей спиртов С д-С , ароматических углеводородов, близко- кипящих монобромидов. В качестве аналога сравнения используют 1,2,3-трис -(-цианэтокси)пропан (см. таблицы 1 и 2 и фиг.1).

Пример 2. Хроматографическому разделению на pf -дициандиэтилово эфире N-фенилдиэтаноламина подвергаю смесь и-парафиновых углеводородов Сц С24 Температура колонки 180 С. Температура испарителя . Время анализа 64 мин.

Как видно из фиг.2, наблюдается эффективное разделение указанной смеси при сравнительно низкой температуре (180°С) в изотермическом реж11ме и за короткий промежуток времени.

10

Пример 3, Разделению на предлагаемой неподвижной фазе подвергают смесь алифатических спиртов . Температура колонки . .Температура испарителя 200°С. Время анализа 25 мин.

Как видно из фиг. 3, наблюдается четкое разделение.

Пример 4. Разделению подвергают смесь ароматических углеводородов бензол, толуол, этилбензол, р-ксилол. Температура колонки , Температура испарителя . Время анализа 5 мин. (см. табл. 1 и 2, а также фиг.4).

Пример 5. Хроматографическому разделению на новой жидкой фазе подвергают смесь близкокипящих монобромидов, которые элюируют из колонки в следукицем порядке: 2-бромгептен- -1 (1), цис-1-бромгептен-1 (2), транс-1-бромгептен-1 (3). Температура колонки . Температура исU025974

деление (см. фиг.6), компоненты смеси элюируют из колонки в следующем порядке гептин-1 (4), гептадиен- -1,2 (5), гептин-2 (6), гептадиен- -2,3 (7).

Как видно из табл. 1 и 2, время удерж1шания всех исследуеьяах смесей на предлагаемой фазе п два раза меньше, чем на известной, а коэффициент разделения (R) колеблется в пределах 1,2-3,6, что характеризует высокую эффективность предлагаемой жидкой фазы, в то время как на извест- 15 ной фазе смесь И-парафинов Сц . разделяется неполностью (до ), а коэффициент разделения для парафинов, спиртов и ароматических углеводородов колеблется в пределах 0,8-1,2.

Предлагаемая жидкая фаза обладает высокой термической стойкостью, имеет более высокий ВТП () чем известная ().

Колонка с предлагаемой фазой име20

. р --iv jiv iiixa iii si viicn асмии фазии име

парителя 160 С. Дремя анализа 15 мин.25 ет высокую эффективность (табл. 1) и

Как видно из фиг.5, наблюдаетсяхорошую разделительную способность по

четкое разделение цис- и транс-кзо-отношению к соединениям различного

меров бромгептена. (д 2), полностью разделяП р и м е р 6. Разделению под-ет смесь н-парафинов Сп-Сгд, в то

вергают смесь гептена-1 и его изоме- время как известная фаза не делит паров. Температура колонки . Тем-рафины выше С,ь (см. ta6n.2, фиг.1).

пература испарителя . Время анализа 10 мин.

Несмотря на незначительное различие в температурах кипения изомеров гептин-1 наблюдается четкое раз35

Формула изобретения

, -Дициандиэтиловый эфир N-фе- нилдиэтаноламина формулы:

СН 2 Н 2

. „s /CHz-CHzCN СН27СН2 CH2-CH2CN

в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для раздеКомпоненты

р, р -Дициандиэтиловый эфир N-феншщиэтанол- амина

н-Парафины Ун декан Доде кан

10

025974

деление (см. фиг.6), компоненты смеси элюируют из колонки в следующем порядке гептин-1 (4), гептадиен- -1,2 (5), гептин-2 (6), гептадиен- -2,3 (7).

Как видно из табл. 1 и 2, время удерж1шания всех исследуеьяах смесей на предлагаемой фазе п два раза меньше, чем на известной, а коэффициент разделения (R) колеблется в пределах 1,2-3,6, что характеризует высокую эффективность предлагаемой жидкой фазы, в то время как на извест- 15 ной фазе смесь И-парафинов Сц . разделяется неполностью (до ), а коэффициент разделения для парафинов, спиртов и ароматических углеводородов колеблется в пределах 0,8-1,2.

Предлагаемая жидкая фаза обладает высокой термической стойкостью, имеет более высокий ВТП () чем известная ().

Колонка с предлагаемой фазой име20

iv jiv iiixa iii si viicn асмии фазии име

25 ет высокую эффективность (табл. 1) и

35

Формула изобретения

, -Дициандиэтиловый эфир N-фе- нилдиэтаноламина формулы:

ления органических соединений,

лк .

Таблица 1

1,2,3-трис- -цианэток- сипропан

1,0

Таблица 2

О

20

О/

с го CjgCi7

Cl8

15 Фиг.3

Время мин

I .s

«

ri

I1

0

дрем я, A«/M фигМ

75

W иг.5

5О

, /г/////

P

, .