СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ Т-КРИСТАЛЛЫ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/15 

Изобретение относится к способам получения галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, и может быть использовано для изготовления светочувствительных материалов в химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является повышение сохраняемости фотографических свойств химически сенсибилизированной эмульсии до момента введения спектрального сенсибилизатора.

П р и м е р 1 (по прототипу). В 500 см³ водно-желатинового раствора, доведенного раствором бромистого калия до значения рBr 0,9, при температуре 50^оС одновременно при постоянной скорости введения W 3,6˙10^-7 моль/см³˙с и перемешивания (1800 об/мин) добавляют 650 мл 2 н.растворов нитрата серебра и смеси бромида и йодида калия (0,5 мол. KI) в течение 120 мин.

По окончании эмульсификации рН эмульсии составляет 5,8±0,1. Раствором уксусной кислоты рН доводят до 5,1±40,1, охлаждают до температуры 35^оС и вводят 50 мг 10%-ного раствора сульфополистирола (5% по основному веществу). Микрокристаллы эмульсии охлаждают в течение 60 мин. Затем осадок промывают 4 раза по 30 мин охлажденной до 12-13^оС водой до рBr 3,0±0,1, добавляют 900 мл воды и 2,5 мл 1 н. раствора NaOH и диспергируют в течение 60 мин при температуре 45^оС.

В эмульсию вводят 1000 мл 13%-ного водного раствора желатины и диспергируют при температуре 45^оС в течение 30 мин. Величина pBr 3,1±0,1, а величину рН доводят до 6,7±0,1 раствора соды. Полученную эмульсию подвергают химической сенсибилизации с использованием бензосульфоновокислого натрия (0,19 моль/моль Ag), роданида золота (1,2˙10^-5 моль/моль Ag), тиосульфата натрия (2,5˙10^-5 моль/моль Ag) и роданида калия (6,0˙10^-3 моль/моль Ag). По окончании химической сенсибилизации вводят стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (4,5˙10^-3 моль/моль Ag). Все добавки химической сенсибилизации вводят в течение 1,5-2,0 мин. Полученную эмульсию подвергают спектральной сенсибилизации путем введения красителя 3-этил-5-[1'-метил-дигидро(1', 2')пиридилиден-2]тиазолидинтион-2- она-4- в количестве 600˙10^-6 моль/моль Ag при температуре 35^оС. После введения красителя десятиминутная пауза, затем вводят 5%-ный водный раствор диэфиров полиглицеридов алкенилянтарных кислот (СВ-133) в количестве 20 мл/л, 5%-ный водный раствор ацетата хрома, нейтрализованного содой в количестве 10 мл/л. Через 15 мин эмульсия готова к поливу.

П р и м е р 2 (по прототипу). Поступают аналогично примеру 1, но при эмульсификации pBr 1,2, τ= 60 мин, t 50^оС, объемная скорость введения растворов нитрата серебра и смеси бромида и йодида калия (содержание RI 1,0 мол.) W 5,0˙10^-7 моль/см³˙с, а спектральный сенсибилизатор вводят в количестве 350˙10^-6 моль/моль Ag.

П р и м е р 3 (по прототипу). Поступают аналогично примеру 1, но при эмульсификации pBr 1,45, τ= 90 мин, t 40^оС, объемная скорость введения растворов нитрата серебра и смеси бромида и йодида калия (содержание KI 1,5 моль.) W 2,0˙10^-7 моль/см³˙с.

П р и м е р 4. Эмульсию готовят аналогично примеру 1, но перед доведением рН эмульсии до значения рН 5,1±0,1 в эмульсию дополнительно вводят водный раствор нитрата серебра до значения pBr 1,9. Затем при этом значение pBr проводят вторую двухструйную эмульсификацию при t 50^оС введением в эмульсию 2 н.раствора нитрата серебра с объемной скоростью подачи W3,6˙10^-7 моль/см³˙с и 0,4 н. раствора йодистого калия с объемной скоростью W 0,7˙10^-8 моль/см³˙с до достижения pBr 3,1.

П р и м е р 5. Поступают аналогично примеру 2, но перед доведением рН эмульсии до значения рН 5,1±0,1 в эмульсию дополнительно вводят водный раствор нитрата серебра до значения pBr 2,1. Затем при этом значении pBr проводят вторую эмульсификацию при t 60^оС введением в эмульсию 2 н.водного раствора нитрата серебра с объемной скоростью подачи W 5,0˙10^-7 моль/см³˙с и 1 н. раствора йодида калия с объемной скоростью подачи W 3,5˙10^-8 моль/см³˙с до достижения pBr 3,0.

П р и м е р 6. Поступают аналогично примеру 3, но перед доведением рН эмульсии до значения рН 5,1±0,1 в эмульсию дополнительно вводят водный раствор нитрата серебра до значения pBr 2,0. Затем при этом значение pBr проводят вторую эмульсификацию при t 40^оС введением в эмульсию 2 н.водного раствора нитрата серебра с объемной скоростью подачи E 2,0˙10^-7 моль/см³˙с и 0,5 н. раствора йодида калия с объемной скоростью подачи W 2,5˙10^-8 моль/см³˙с до достижения pBr 2,9. Данные приведены в табл.1 и 2.

В табл.3 для каждого примера приведены сенситометрические показатели для трех образцов с разным временем выстаивания химически сенсибилизированной эмульсии до момента введения спектрального сенсибилизатора:
0 сут спектральная сенсибилизация сразу же после проведения химической сенсибилизации;
30 сут спектральная сенсибилизация после 30 сут хранения химически сенсибилизированной эмульсии;
60 сут спектральная сенсибилизация после 60 сут хранения химически сенсибилизированной эмульсии;
60 сут максимальный срок хранения химически сенсибилизированной эмульсии на заводах.

Как следует из данных таблицы, фотоматериалы, изготовленные на основе эмульсии по предлагаемому способу, имеют улучшенную сохраняемость фотографических свойств.

Падения светочувствительности по прототипу 22% а согласно предлагаемому изобретению 0-4%

Изобретение касается производства кинофотоматериалов, в частности получение бромиодсеребряной фотоэмульсии, содержащей Т-кристаллы, что может быть использовано в производстве светочувствительных материалов. Цель повышение сохраняемости фотосвойств при хранении фотоэмульсии. Последнюю готовят двухструйной эмульсификацией при pBr 0,9 1,45 и 40 60°С с введением в водно-желатиновый раствор (с KBr) эквимолярных количеств водных растворов AgNO₃ KBr и KI (содержание 0,5 1,5 мол.) с постоянными и равными объемными скоростями [2-5]·10^-7 моль/см³·с в течение 60 120 мин, по окончании которой дополнительно вводят водный раствор AgNO₃ до PBr 2 ± 0,1. После этого проводят вторую эмульсификацию при 40 - 60°С с введением в эмульсию 2 н.водного раствора AgNO₃ с объемной скоростью [2-5]·10^-7 моль/см·с и 0,3 1 н.водного раствора KI с объемной скоростью [0,7-3,5]·10^-8 моль/см³·с до значения pBr 3 0,1. По окончании эмульсификации добавляют уксусную кислоту до рН 5,1 0,1 с последующим выделением твердой фазы сульфополистиролом, промывкой, диспергацией, химической сенсибилизацией с использованием С-соли, Na₂S₂O₃ AuCNS, KCNS, ста-соли и спектральной сенсибилизацией красителем 3-этил-5- 1′- метилдигидро-1′ 2′-пиридилиден-2]тиазолидинтион-2-оном-4 в количестве (450-720)·10^-6 моль/моль Ag. Эти условия повышают сохраняемость фотосвойств эмульсии с момента окончания химической сенсибилизации до момента спектральной сенсибилизации в течение 60 сут без падения светочувствительности фотоэмульсии. 3 табл.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ Т-КРИСТАЛЛЫ путем проведения двухструйной эмульсификации при pBr 0,90 1,45, t 40 60^oС введением в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия, эквимолярных водных растворов нитрата серебра и бромида и иодида калия с содержанием иодида калия 0,5 1,5 мол. с постоянными и равными объемными скоростями (2,0 5,0) · 10^-7 моль/см³ · с в течение 60 120 мин, введения по окончании эмульсификации уксусной кислоты до значения рН 5,1 ± 0,1, выделения твердой фазы сульфополистиролом, промывки, диспергации, химической сенсибилизации с использованием С-соли, тиосульфата натрия, роданистого золота, роданистого калия, ста-соли и последующей спектральной сенсибилизации красителем 3-этил-5-[1'-метилдигидро(1', 2')пиридилиден-2]тиазолидинтион-2-оном-4 в количестве (350 720) · 10^-6 моль/моль Ag, отличающийся тем, что, с целью повышения сохраняемости фотосвойств при хранении эмульсии с момента окончания химической сенсибилизации до момента спектральной сенсибилизации, до введения уксусной кислоты в эмульсию дополнительно вводят водный раствор нитрата серебра до значения pBr 2,0 ± 0,1 и проводят вторую двухструйную эмульсификацию при 40 60^oС введением в эмульсию 2 н. водного раствора нитрата серебра с объемной скоростью подачи (2,0 5,0) · 10^-7 моль/см³ · с и 0,3 1,0 н. водного раствора иодида калия с объемной скоростью подачи (0,7 3,5) · 10^-8 моль/см³ · с до достижения значения pBr 3,0 ± 0,1.