СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/06 

Изобретение относится к способам получения галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащий Т-кристаллы, и может быть использовано для изготовления светочувствительных фотоматериалов.

Известен способ изготовления бромсеребряных или бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих Т-кристаллы, путем проведения двухструйной контролируемой эмульсификации введением в водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до значений pBr = 0,9:1,40, двухнормального раствора нитрата серебра и двухнормального раствора бромида калия или бромида калия, содержащего 0,5-1,5 мол.% иодида калия, с объемной скоростью подачи W = (2,0-5,0)˙10^-7 моль/см³˙c. Температура эмульсификации 40-60^оС, продолжительность эмульсификации 60-120 мин. Синтезированную эмульсию осаждают химическим осадителем, промывают, диспергируют, проводят сернисто-золотую сенсибилизацию и спектрально сенсибилизируют красителем 3-этил-5-[1^I-метилдигидро(1^II, 2^II)-пиридилиден-2^I]-тиазолидинтион-(2)-он-(4). Недостатком указанного способа изготовления эмульсии является низкая светочувствительность, связанная с тем, что при таком способе ее изготовления увеличение количества AgJ в микрокристаллах до оптимального значения (3,0-5,0 мол.%) приводит к значительному утолщению Т-кристаллов, что лишает разработанную эмульсию многих преимуществ, например уменьшается кроющая способность. Кроме того, синтезированная эмульсия имеет значительный коэффициент вариации (Cv ≈60%).

Цель изобретения - увеличение чувствительности при сохранении коэффициента контрастности и уровня оптической плотности вуали и снижение средне-квадратичной гранулярности фотографической эмульсии.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, путем проведения двухструйной контролируемой эмульсификации с использованием иодида калия введением в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия, водного раствора нитрата серебра и водного раствора бромида калия, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической и спектральной сенсибилизации введением 3-этил-5^I-[1-метилгидро(1^II, 2^II-)-пи- ридилиден-2^I]- тиазолидинтион-(2)-он(4). Причем водный раствор иодида калия вводят на стадии эмульсификации в водно-желатиновый раствор через 2,5-10 мин от начала эмульсификации либо отдельной струей с постоянной объемной скоростью (0,83-3,50)˙10^-6 моль/см³˙c, или с увеличивающейся объемной скоростью от 0,83˙10^-6 до 3,5˙10^-6 моль/см³ с, либо совместно с бромидом калия с постоянной объемной скоростью (2,0 - 5,0)˙10^-7 моль/см³с. При этом общее количество иодида к калия в твердой фазе 3,0-10,0 мол.%.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1 (по прототипу). В водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до значения pBr = 1,2 при 60^оС в течение 60 мин подают 2 н. раствор AgNO₃ и 2 н. раствор KBr, содержащий 0,5 мол.% KJ, объемная скорость подачи растворов 5˙10^-7 моль/см³ с.

По окончании эмульсификации рН = 5,8 ±0,1, раствором уксусной кислоты рН доводят до 4,6±0,1, охлаждают до 35^оС и вводят 50 мл 10%-ного раствора сульфополистирола, в течение 60 мин эмульсия охлаждается. Затем ее промывают четыре раза по 30 мин водой до pBr 2,7±0,1, добавляют 450 мл воды и 2,5 мл 1 н. раствора NaOH и диспергируют 60 мин при 45^оС. При второй диспергации вводят 500 мл 13%-ного водного раствора желатины и диспергируют 30 мин, pBr = 3,1 ±0,1, а рН доводят раствором соды до рН =6,7 ±0,1.

Химическая сенсибилизация при t = 53^оС, τ= 2,0 ч, добавки, моль/моль Ag; бензолсульфиновокислый натрий 0,1, тиосульфат натрия 2,5˙10^-5, KCNS 3˙10^-3, роданид золота 1,2 ˙10^-5.

После проведения химической сенсибилизации вводят 3-этил-5^I-[1^I-метилгидро(1^II,2^II-пиридилиден-2]-тиазолиди- нтион-(2-)он-(4) в количестве 500˙10^-6 моль/моль Ag. Через 10 мин после введения красителя вводят 15%-ный водный раствор эфиров полиглицерида алкенилянтарных кислот (СВ-133) в количестве 20 мл/л, 5%-ный водный раствор ацетата хрома, нейтрализованного содой, в количестве 10 мл/л. Через 15 мин эмульсия готова к поливу. Поливают на триацетатцеллюлозную подложку и сушат. Насос серебра 5 г/м².

Сенситометрические испытания проводят по ГОСТ 10691.2-84, экспонирование при цветовой температуре Т = 5500 К, проявление в проявителе УП-2 в течение 8 мин. Средне-квдаратичную гранулярность определяют по ГОСТ 25908-83.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но при эмульсификации вводят 2 н. раствор KBr, содержащий 5 мол.% KJ.

П р и м е р 3. В водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до значения pBr = 0,9 при 50^оС в течение 2,5 мин подают 2 н. раствор AgNO₃ и 2 н. раствор KBr с объемной скоростью подачи 2,0˙10^-7 моль/см³с. Через 2,5 мин в раствор дополнительно вводят отдельной струей 5%-ный водный раствор KJ c W = 0,83˙10^-6 моль/см³ с. Содержание иодида в твердой фазе 5 мол.%. Общее время эмульсификации 120 мин.

Последовательность и режимы стадий после эмульсификации аналогичны примеру 1.

П р и м е р 4. Процесс проводят по примеру 3, но по истечении 2,5 мин эмульсификации в раствор вводят 2 н. раствор KBr, содержащий 5 мол.% KJ, со скоростью 2,0˙10^-7 моль/см³ ˙с.

П р и м е р 5. В водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до значения pBr = 1,4, при 60^оС в течение 5 мин вводят 2 н. раствор AgNO₃ и 2 н. раствор KBr, содержащий 0,5 мол.% KJ, со скоростью 3,5˙10^-7 моль/см³ с. Через 5 мин в раствор дополнительно вводят отдельной струей 5%-ный водный раствор KJ со скоростью 1,66˙10^-6моль/см³ с. Содержание иодида в твердой фазе 6,2 мол.%. Общее время эмульсификации 60 мин. Далее по примеру 1.

П р и м е р 6. В водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до pBr = 1,2 при 40^оС в течение 10 мин подают 2 н. раствор AgNO₃ и 2 н. раствор KBr, содержащий 0,5 мол.% KJ, со скоростью W = 5,0 ˙10^-7моль/см³ с. Через 10 мин отдельной струей вводят 5%-ный водный раствор KJ (концентрация иодида в твердой фазе 10 мол.%) с увеличивающейся скоростью от 0,83˙10^-6 до 3,5˙10^-6 моль/см³ с. Общее время эмульсификации 60 мин.

Последовательность и режим стадий после эмульсификации аналогичны примеру 1.

П р и м е р 7. В водно-желатиновый раствор, доведенный раствором KBr до значения pBr = 1,2, при 60^оС в течение первых 10 мин вводят 2 н. раствор AgNO³ и 2 н. раствор KBr, содержащий 05, мол.% KJ c W = 5,0˙10^-7моль/см³. Через 10 мин вводят 5%-ный водный раствор с увеличивающейся скоростью от 0,83˙10^-6 до 3,5˙10^-6 моль/см³˙c. Общее время эмульсификации 60 мин. Содержание иодида в твердой фазе 5,0 мол.%. Последовательность и режим стадий после эмульсификации аналогичны примеру 1.

П р и м е р 8. Эмульсию готовят по примеру 1, но на стадии эмульсификации pBr = 1,2, t = 50^оС, τ = 60 мин.

П р и м е р 9. Эмульсию готовят по примеру 1, но на стадии эмульсификации pBr = 1,2, τ = 60 мин, t = 40^оС.

П р и м е р 10. Эмульсию готовят по примеру 1, но на стадии эмульсификации pBr = 1,4, t = 40^оС, τ = 40 мин.

Как следует из данных таблицы, совместное введение иодида и бромида калия с начала эмульсификации не позволяет изготовить эмульсию с большим содержанием плоских микрокристаллов (S_т = 60% для примера 2 вместо 92% для примера 1). При этом, несмотря на увеличение количества иодида до 5,0 мол.% , светочувствительность эмульсии, изготовленной по примеру 2, уменьшилась.

Эмульсии, изготовленные по предлагаемому способу, имеют светочувствительность в 1,3-1,45 раза выше (см. примеры 1, 7, 2, 3, 8, 5, 9, 6 и 10), а коэффициент вариации в 1,5 раза меньше (см. примеры 1 и 7), чем по способу-прототипу. Уменьшение коэффициента вариации от 60 до 40% способствует уменьшению гранулярности от 18 до 10, что позволяет улучшить качество изображения.

Использование: в изготовлении бромийодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих Т-кристаллы. Сущность изобретения заключается в проведении способа путем введения на стадии эмульсификации раствора KL в водно-желатиновый раствор через 2,5 - 10 мин от начала эмульсификации, или отдельной струей с постоянной объемной скоростью W = (0,83-3,50)·10^-6моль/см³c , или отдельной струей с увеличивающейся W от 0,83·10^-6 до 3,5·10^-6 моль/см³c , или в составе раствора KBr с постоянной W = (2,0-5,0)·10^-7моль/см³с . Причем во всех случаях КУ используют в количестве, обеспечивающем его содержание в составе твердой фазы 5 - 10 мол.%. Светочувствительность возрастает в 1,3 - 1,45 раза, а гранулярность уменьшается в 1,8 раза. 1 табл.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ, содержащих Т-кристаллы, путем двухструйной контролируемой эмульсификации с использованием иодида калия, введением в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия и имеющий значение pBr = 0,9-1,4 и температуру 40 - 60^oС, водных растворов нитрата серебра и KBr с объемной скоростью подачи W = (2,0 - 5,0) · 10^-7 моль/см³ · с в течение 60 - 120 мин, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической и спектральной сенсибилизации введением 3-этил-5-1'-метилдигидро (1'', 2'')-пиридилиден-2'-тиазолидинтион-(2-)-он-(04), отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и снижения средне-квадратичной гранулярности, водный раствор иодида калия вводят на стадии эмульсификации в водно-желатиновый раствор через 2,5 - 10 мин от начала эмульсификации, или отдельной струей с постоянной объемной скоростью (0,83-3,50) · 10^-6 моль/см³ · с, или отдельной струей с увеличивающейся объемной скоростью от 0,83 · 10^-6 до 3,5 · 10^-6 моль/см³, или в составе раствора бромида калия с постоянной объемной скоростью (2,0 - 5,0) · 10^-7 моль/см³ · с, при этом во всех указанных случаях иодид калия используют в количестве, обеспечивающем содержание иодида калия в составе твердой фазы 5,0 - 10,0 мол.%.