СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ Т-КРИСТАЛЛЫ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к способам получения галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, и может быть использовано для изготовления светочувствительных материалов, в частности рентгеновских, в химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является повышение кроющей способности и рентгеновской чувствительности.

На чертеже приведены спектры поглощения спиртовых растворов 3-этил-5-[1'-метилдигидро-(1', 2')-пиридилиден-2'] тиазолидинтион-(2)-она-(4) кривая 1; 5,5'-дихлор-9-этил-3,3'-ди-(3-сульфопропил)оксакарбоцианина кривая 2; AgBr (I) эмульсии кривая 3, спектр излучения рентгенолюминесцетного экрана на основе СаWO₄ кривая 4.

П р и м е р 1 (по прототипу). По методу контролируемой двухструйной эмульсификации в 500 мл 1,5%-ного раствора желатины и KBr при pBr 0,85 и 55^оС в течение 48 мин вводят 0,5 н. раствор нитрата серебра и 0,5 н. раствор бромистого калия, содержащего 1,2 мол. йодида калия. Подачу растворов осуществляют с возрастающей объемной скоростью подачи от 0,52˙ 10^-7 до 1,0 ˙ 10^-7 моль/см³. Далее отделяют твердую фазу децилсульфатом, промывают, осадок диспергируют, после чего в эмульсию при 40^оС добавляют 600 ˙10^-6 моль/моль серебра сенсибилизатора-красителя (1) 5,5'-дихлор-9-этил-3,3'-ди-(3-сульфопропил)оксакарбоцианина, доводят значение pBr до 3,2 и эмульсию выдерживают в течение 20 мин, затем в эмульсию добавляют 2,8 ˙ 10^-5 моль/моль cеребра тиосульфата натрия и 1,5 ˙10^-5 моль/моль серебра дироданоаурата аммония. Эмульсию выдерживают 5 мин при 65^oC и после введения поливных добавок поливают на гибкую подложку.

Объемная скорость подачи W (моль/см³ ˙с) один из основных параметров двухструйной контролируемой эмульсификации, характеризует количество твердой фазы, образованной в единицу времени в единице объема.

W= n где М концентрация реагентов, моль/см³;
n скорость подачи реагентов, см³/с;
V_o начальный объем водно-желатинового раствора.

П р и м е р 2. В 500 см³ водно-желатинового раствора, доведенного раствором бромистого калия до величины pBr 0,9, при температуре 50^oC одновременно при постоянной скорости введения (n 0,09 мл/с) и перемешивании (1800 об/мин) добавляют до 650 мл двунормальные растворы AgNO₃ и смеси бромида и йодида калия (0,5 мол. AgI) в течение 120 мин.

W 3,6 ˙10^-7 моль/см³ ˙с
По окончании эмульсификации pН эмульсии 5,8 ±0,1. Раствором уксусной кислоты рН доводят до 5,1± 0,1, охлаждают до температуры 35^oC и вводят 50 мл 10% -ного раствора сульфополистирола (5% по основному веществу). Микрокристаллы эмульсии осаждаются в течение 60 мин. Затем осадок промывают 4 раза по 30 мин охлажденной до 12-13^оС водой до pBr 3,0 ±0,1, добавляют 900 мл воды и 2,5 мл 1 н. раствора NaOН и диспергируют в течение 60 мин при температуре 45^оС.

В эмульсию вводят 1000 мл 13%-ного водного раствора желатины и диспергируют при 45^oC в течение 30 мин. Величина pBr 3,1± 0,1, а величину рН доводят до 6,7 ±0,1 раствором соды. Полученную эмульсию подвергают химической и спектральной сенсибилизации красителем (2) 3-этил-5-(1' -метилдигидро-(1', 2')-пиридилиден -2'-тиазолидинтион-(2)-оном-(4) (условия проведения приведены в табл.1 и 2).

Все добавки химической сенсибилизации, кроме 5-метил-7-окси-1,3,4 -триазаиндолизина (ста-соли), вводят в течение 1,5-2,0 мин. Ста-соль вводят по окончании химической сенсибилизации. После введения красителя десятиминутная пауза, затем вводят 15%-ный водный раствор диэфиров полиглицеридов алкенилянтарных кислот (СВ-133) в количестве 20 мл/л, 5%-ный водный раствор ацетата хрома, нейтрализованного содой, в количестве 10 мл/л. Через 15 мин эмульсия готова к поливу.

П р и м е р ы 3-6. Последовательность операций такая же, как в примере 3, а условия проведения эмульсификации, химической и спектральной сенсибилизации приведенные в табл.1.

П р и м е р 7 (сравнительный). Эмульсия изготовлена по примеру 1, но вместо красителя 1 введено 600 ˙10^-6 моль/моль серебра красителя 2.

П р и м е р 8 (сравнительный). Эмульсификация проведена по примеру 2, а все остальные стадии (осаждение, диспергация и т.д.) по примеру 1.

Как следует из данных таблиц, фотоматериал, изготовленный на основе эмульсии по предлагаемому способу (примеры 2-6), имеет в 1,3 раза большую кроющую способность и более чем в 3 раза большую рентгеновскую чувствительность.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ Т-КРИСТАЛЛЫ, путем проведения двухструйной контролируемой эмульсификации введением в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия, водного раствора нитрата серебра и водного раствора бромида калия или смеси бромида и иодида калия, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической и спектральной сенсибилизации красителем, отличающийся тем, что, с целью повышения кроющей способности и рентгеновской чувствительности, эмульсификацию проводят при pBr 0,9-1,45 и 40-65^oС, растворы нитрата серебра и бромида калия или бромида калия, содержащего 0,5-1,5 мол. иодида калия, вводят с постоянной объемной скоростью W=(2,0-5,0) ·10^-7 моль/см³ ·с в течение 60-150 мин при молярной концентрации нитрата серебра 1,6-3,5 моль/л до получения среднего линейного размера микрокристаллов 1,1-2,1 мкм, а при спектральной сенсибилизации в качестве красителя используют 3-этил-5-[1'- метилдигидро - (1',2') пиридилиден-2'] тиазолидинтион (2)-он-4) в количестве (350-720) · 10^-6 моль/моль серебра.