(2,5-Диокси-4,6-диметилфенил)-дифенилфосфиноксид в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам Советский патент 1991 года по МПК C07F9/53 C10M137/12 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений С-Р связью, а именно к новому соединению (2,5-диокси-4,6-диметилфенил)-дифенилфосфиноксиду формулы I

ОН Н3СуЦ-СИ3

(0)(С6Н5)2

он

который может быть использован в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам.

Однако эффективность ее антиокислительного действия недостаточна. Ближайшей из известных по структуре и назначению к описываемой присадке является известная присадка - ионол формулыда

,H9-t

сн.

(Л

Антиокислительная активность ее также недостаточна.

Целью изобретения является повышение антиокислительной эффективности присадок к смазочным маслам.

Поставленная цель достигается новым соединением (2,5-диокси-4,6-. диметилфенил) дифенилфосфиноксидам формулы, используемым в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам.

В качестве аналога выбрана цинковая соль ди(октилфенил)дитиофосфор- ной кислоты формулы

fce n-0-0)2P(S)

Фосфиноксид I получают взаимодействием 2,6-диметил-1,4-беизохинона с дифеннлфосфинистой кислотой при соотношении реагентов 1:1 в среде бензола при 65°С.

о со

Ь

о

DO СЛ

316

Пример 1. К раствору 0,0.. моля 2,6-диметил-1,4-бензохинона в АО мл бензола добавляют при перемешивании раствор 0,02 моля дифенилфосфи- нистой кислоты в 20 мл беняола. Реакционную смесь нагревают при Ь5агС в течение 20-30 мин до тех пор, пока не исчезнет желтая окраска 2,6-диме- тил-1,4-бензохинона и раствор не обесцветится. Образовавшийся осадок перекристаллизовывают из смеси ацетон диоксан (1:1). Выход фосфиноксида I 95%, т.пл. 180°С.

II р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что реакционную смесь нагревают при 40-50°0 до тех пор, пока раствор не обесцветится (2-3 ч). Выход фосфиноксида I 88%, т.пл. 180°С.

II р и м ер 3. Процесс проводят аналогично примеру 2. Отличие состо

ит в том, что реакционную смесь нагревают при 70-80°С до тех пор, пока раствор не обесцветится (5-10 мин). Выход фосфиноксида I 76%, т.пл. 180 С

Доказательства структуры фосфиноксида I.

В спектре ЯГ5Р Р наблюдается синглетный сигнал с хим. сдвигом 34 м.д., характерным для фосфиноксид ных структур.

В спектре ПМР наблюдаются синглет ные сигналы протонов метильных групп в области 1,4 (ЗН) и 1,8 (ЗН) м.д. В скобках указана интегральная интенсивность сигналов. В области -6,5 Мо д. (1Н) находится дублетный сигнал ароматического протона с константой спин-спинового взаимодействи

атомов Р и Н через четыре связи J 5 Гц, превращающийся в синглет при наложении внешнего поля с частотой, равной резонансу ядра атома Р. В области 7,1 мьд. (10 Н) наблюдается мультиплет протонов двух фенильных колецс Резонанс протонов гидроксиль- ных групп.проявляется в виде уширенного синглета в области 11 м.д. (2Н).

В ИК-спектре проявляются полосы фенильных колец в области 1600 см, РЖ0 группы в области 1130 , ОН- групп 3300 .

5

0

0

5

5

0

В масс-спектре соединения I наблюдается пик молекулярного иона М Чш/Я %) (338,32). М,,,.,. 338.

ВЫЧ

5

Данные элементного анализа подтверждают состав вещества I.

Найдено, %: С 72,80, Н 5,90, Р 9,00.

СМН„ОЗР.

Вычислено, %: С 72,78, Н 5,92, Р 9,05.

Фосфиноксид I испытан в качестве антиокислительной присадки к минеральному (вазелиновому) и синтетическим (диоктилсебацинату, диоктилфталату) маслам. Эффективность фосфиноксида сравнивается с эффективностью известных присадок.

Эффективность соединений на вазелиновом масле и диок.тилсебацинате, диоктилфталате оценивают по величине индукционного периода окисления масла, себацината, фталата при 200°С и давлении кислорода 250 мм рт.ст. Результаты испытаний приведены в табл.1.

Дополнительно испытывали смазочные свойства (противоизносные, противо- задирные) композиций, содержащих в своем составе вазелиновое масло и предлагаемый фосфиноксид I. Результаты испытаний приведены в табл.2. Испытания проводили на четырехшариковой машине трения ИТС-МТ - 4 по ГОСТ 9490-75.

Как видно из табл.1 и 2 фосфиноксид I обладает высокими антиокислительными свойствами. Причем его антиокислительное действие превышает действие известной присадки ионола. Существенно улучшаются все смазочные характеристики композиций.

Формула изобретения

(2,5-Диокси-4,6-диметилфенил)- днфенилфосфиноксид формулы

ОН

в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам.

Индукционные периоды окисления вяэелинояого маслл, диоктилсебацината, диоктилфталата W при 20(1°С, при Q.

250 мм рт.ст. в присутствии антиокислительных присадок

Т n fi л и ц а 1