1
(21)4762911/04 (22)28.11.89 (46)23.10.91. Бюл. М;39
(71)Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР, Институт органической химии им, Н.Д.Зелинского и Всесоюзный научно-исследовательский институт зерна и продуктов его переработки
(72)ГАТолстиков, В.Н.Одинокое, Г.Ю.Иш- муратов. Р.Я.Харисов, М.П.Яковлева, Л.П.Боцман. Т.А.Каргапольцева, Ю.А.Санга- лов. Ю.Я.Нелькенбаум, У.Г.Ибатуллин, Э.П.Серебряков, А.М.Моисеенков, Г.А.Закладной. Б.А.Ческис, Н.С.Ахаев и Р.Р.Хаме- това
(53)547.268.14.07(088.8)
(56) Mori К. et at. Tetrahedron, 1983. v.39, №
14, p. 2439-2444.
Одинокое В.Н. и др. Химия природных соединений. 1989, № 2. с. 272-276.
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИМЕТИЛ- НОНАН-1-ОЛА
(57) Изобретение относится к алифатическим спиртам, в частности к получению 3,7- диметилнонан-Гола, используемого в синтезе 4,8-диметилдеканаля - агрегэцион- ного феромона двух видов мучных хрущаков. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 3-метил-1-ацетокси-5-бром- пентана с 2-метилбутилмэгнийбромидом при молярном соотношении 1:(2,5-3,0)в присутствии дилитийтетрахлоркупрата (катализатор), взятого в количестве 0,3 - 0,5 мол.% при (-20) - 0°С, с последующим гидролизом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола. Выход целевого продукта до 70 - 85 %. 1 табл.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 1,1-Этилендиокси-8-окси-4 @ -октен в качестве ключевого синтона половых феромонов насекомых | 1981 |
|
SU1002293A1 |
| Способ получения 6е-нонен-1-ола | 1980 |
|
SU892851A1 |
| Способ получения транс-транс-диеновых спиртов алифатического ряда | 1979 |
|
SU944498A3 |
| Способ получения (S)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя | 1990 |
|
SU1754703A1 |
| Способ получения (е)-алкен-1-олов | 1981 |
|
SU998457A1 |
| Способ получения ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола | 1985 |
|
SU1366505A1 |
| Способ получения 12Е-тетрадецен-9-ин-1-ола | 1988 |
|
SU1576522A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОВЫХ 3β-АЦЕТОКСИ-17α-ГИДРОПЕРОКСИ-16α-МЕТИЛПРЕГНАНОВ ИЗ Δ-20-КЕТОСТЕРОИДОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3β-АЦЕТОКСИ-17α-ГИДРОКСИ-16α-МЕТИЛПРЕГНАНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 3β-АЦЕТОКСИ-17α-ГИДРОПЕРОКСИ-16α-МЕТИЛПРЕГНАНОВ | 2009 |
|
RU2418805C1 |
| Способ получения 1-октен-3-ола | 1990 |
|
SU1773900A1 |
| Способ получения амидов ряда 1,4,7,7-тетраметилбицикло[2.2.11]гептана | 1988 |
|
SU1631058A1 |
Изобретение относится к алифатическим спиртам, конкретно к усовершенствованному способу получения 3,7-диметилнонан-1-ола, используемого в синтезе 4,3-диметилдеканаля - агрегаци- онного феромона двух видов мучных хрущаков (Tribollum confusum и Т. castaneum), относящихся к наиболее опасным вредителям хлебных запасов.
Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет взаимодействия 3-метил-1-ацетокси-5- бромпентана с 2-метилбутилмагнийброми- дом при их молярном соотношении 1:(2,5 - 3) в присутствии 0,3 -0,5 мол.% диметилтетрахлоркупрата при (-20) - 0°С с последующим гидролизом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола.
П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу (V | 100 мл), снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 2,23 г (10,0 моль) 3-метил-1-ацетокси-5-бромпентана (I) в 5 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ), охлаждают до -15°С, добавляют в атмосфере аргона 0,5 мл 0,1 М раствора дилитийтетрахлоркупрата LfeCuCU (0,5 мол.%) в ТГФ перемешивают 10 мин, затем добавляют по каплям раствор 2-метилбутилмагнийброми- да (реактива Гриньяра), полученного из 0.73
сл
о о
г (ЗОмг-ат) магния и 4,53 г(30 ммоль) 2-метил- бутилбромида в 50 мл абсолютного ТГФ, перемешивают при -10°С 1 ч, постепенно ( 2 ч) нагревают реакционную смесь до комнатной температуры, размешивают еще 15 ч, потом добавляют 30 мл насыщенного раствора NH-iCI, размешивают 1 ч и экстрагируют диэтиловым эфиром (3x100 мл). Остаток после упаривания растворяют в 11 мл метанола, добавляют 0,65 г КОН, кипятят 2 ч, затем растворитель упаривают, экстрагируют диэтиловым эфиром (3x50 мл), сушат N32S04 и упаривают. Остаток хроматогра- фируют (SiOa, гексан - диэтиловый эфир. 1:1), получают 1,46 (85%) спирта (I), по 1,4409.
ИК-спектр ( v , ): 1070 (С-0); 1380, 1462 (СНз); 3200 - 3600 (О - Н).
ПМР-спектр (100 МГц, ): 0,72 - 1,00 (м.. 9Н, СНз-3, СНз-7, Н-9); 1.05 - 1.66 (м.. 12Н, СН. СН2); 2,05 (с. 1НГОН); 3.68 (т., 2Н, J-6,5 Гц, Н-1).
Примеры 2-11. Проводят аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта с 31 до 70-85%, упростить процесс вследствие сокращения числа стадий с трех до одной.
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я
Способ получения 3,7-диметилнонан-1- ола на основе 3-метил-1-ацетокси-5-бромпентана, 2-метилбутилмагнийбромида и медьсодержащего катализатора, включающий стадию гидролиза, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса,
3-метил-1-ацетокси-5-бромпентан непосредственно подвергают взаимодействию с 2-метилбутилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1:2,5-3 в присутствии в качестве медьсодержащего катализатора
дилитийтетрахлоркупрата, взятого в количестве 0.3 - 0.5 мол.%, при (-20) - 0°С, с после- дующим гидролизом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола.
