Способ получения 12Е-тетрадецен-9-ин-1-ола Советский патент 1990 года по МПК C07C33/48 C07C29/10 

6,75 г (50 ммоль) (бромистого кро- тила, давая смеси нагреться до 20 С, и выдерживают ее при данной температуре при перемешивании в течение 4 ч. Далее к смеси приливают 100 мл насыщенного раствора хлористого аммония и экстрагируют продукт последовательно тремя порциями диэтилового эфира, по 200 мл каждая,

Объединенный эфирный экстракт упаривают. В остатке получают тетрагид- ропираниловый эфир 12Е-тетрадецен-9 ил-1-ола, который растворяют в 120 мл метанола, добавляют 20 мл воды и Зг TSOH и перемешивают при комнатной температуре в течение 15 ч,после чего растворитель отгоняют, к остатку добавляют 500 мл диэтилового эфира, промывают 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Затем полученную массу упаривают, После очистки жидкостной хроматографией на силикаге- ле (элюент гексан: диэт.иловый эфир 7:3) получают 8,32 г (80 мас.%) целевого продукта, показатель преломления равен 1,4739,

Примеры 2-11. Результаты синтеза 12Е-тетрадецен-9-ин-1-ола в зависимости -от условий реакции конденсации (соотношение растворителей, температуры и продолжительности реакции) приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 29% по известному способу до 55-80% при сохранении качества продукта.Способ одностадиен,

Наилучшие результаты достигаются при соотношении растворителей

5

0

5

0

5

0

диэтиловый эфир 1:(3-1) и 10-20°С. Изменение этих параметров снижает выход целевого продукта при одинаковом времени реакции,

Определяющим фактором в синтезе целевого продукта является использование медьсодержащего полупродукта на основе 1-(2-тетрагидропиранил)ок- си-9-децина. Использование литийпро- изводного полупродукта приводит к снижению выхода феромона до 29%, Применение менее основного, чем литийсодер- жаиий полупродукт,магнийсодержащего вещества - снижает выход целевого продукта до 10%, Медное же производное, несмотря на его практическую нерастворимость в применяемой смеси растворителей, и малую основность, позволяет получать высокие выходы целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения 12Е-тетрадецен- 9-ин-1 ола металлированием 1-(2-тет- рагидропиранил)окси-9-децина взаимодействием полученного металлорга- нического производного с бромистым кротилом в среде органического растворителя с последующим кислотным гидролизом, отличающийся тем, Что, с целью увеличения выхода,метал- лирование ведут последовательно эк- вимолярными количествами этилмаг- нийбромида и йодистой меди (I), и процесс ведут в смеси тетрагидрофу- рана и диэтилового эфира, взятых в объемном соотношении (1-4):1 при температуре 5-30 С.

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим спиртам, в частности к получению 12 Е-тетрадецен-9-ин-1-ола - полового феромона мельничной огневки. Цель - увеличение выхода. Получение ведут металлированием 1-(2-тетрагидропиранил) окси-9-децина последовательно эквимолярными количествами этилмагнийбромида и иодистой меди (1+). Полученное металлорганическое производное подвергают реакции с бромистым кротилом с последующим кислотным гидролизом. Процесс ведут в смеси тетрагидрофурана и диэтилового эфира, взятых в объемном соотношении (1-4):1, при 5-30°С. Выход целевого продукта 55-80 мас.% при сохранении качества продукта. 1 табл.