СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗА-1-ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛ-10-| »i!*''^fcC ЛЯ Советский патент 1965 года по МПК C07D471/14 C07D335/04 

Данное изобретение относится к области получения новых производных аза-1-тиоксантена с общей формулой;

А-2

где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2-6, а Z-низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал.

Предложен способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-Ю-тиоксантенов, состоящий в том, что аза-1-тиоксантен, содержащий атом металла, например лития, в положении 10 обрабатывают бутиллитием, а затем подвергают взаимодействию при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом. Полученный раствор промывают водой, сушат и упаривают досуха. Остаток растворяют в циклогексане и пропускают через колонку с окисью алюминия.

Раствор бутиллития в течение 13 мин выливают в суспензию 12 г аза-1-тиоксантена в 240 мл безводного эфира. Реакция имеет экзотермический характер и вызывает кипение растворителя, вследствие чего ее ведут с обратным холодильником; нагревание с обратным холодильником продолжают в течение 1 час 30 мин. После охлаждения до температуры около

20°С в течение 10 мин выливают раствор 7,1 г диметиламино-2-хлорэтана в 25 мл безводного эфира и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником.

Полученный раствор промывают водой, сушат над безводным карбонатом калия и упаривают досуха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.).

Остаток весом 15,6 г растворяют в 300 мл циклогексана. Раствор фильтруют через колонку диаметром 3,5 см и высотой 30 см, содержащую 300 г окиси алюминия, и элюнруют 2,5 л циклогексана, а затем 2 л смеси циклогексана с бензолом, взятыми в соотношении 1 : 1, и наконец, 4 л чистого бензола. После

выпаривания досуха объединенных элюатов получают 9 г аза-1-(диметиламино-2-этил)-10тиоксантена в виде CBeTjjo-желтого масла. Исходный аза-1-тиоксантен с т. пл. 90-91°С получают восстановлением аза-1-оксо-10-тиоксантена гидразингидратом в среде триэтиленгликоля в присутствии концентрированного раствора едкого кали. Пример 2. Готовят раствор из 1,85 г лития, 14,8 г бромистого бутила, 18,5 г аза-1тиоксантена и 12,4 г диметиламино-1-хлор-2пропана, технология обработки раствора такая же, как в примере 1. 20 г полученного сырого продукта растворяют в 400 мл циклогексана и очищают хроматографическим методом на колонке диаметром 3,5 см. и высотой 400 см,, содержащей 400 г окиси алюминия, и элюируют 10 л циклогексана. Получают 4,5 г аза-1-(диметиламино-2-пропил)-10-тиоксантена в виде светло-желтого масла. Приготовленный из масла в среде изопропилового спирта оксалат представляет собой кристаллический светло-кремовый порощок с температурой плавления 167-169°С. Предмет изобретения Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов общей формулы: где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2-6, а Z - низщий диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отличающийся тем, что аза-1-тиоксантен, содержащий атом металла, например лития, в положении 10 подвергают взаимодействию при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом в эфире.