СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗА-1-ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛ-10- Советский патент 1965 года по МПК C07D471/14 C07D335/04 

Данное изобретение относится к области получения новых производных аза-1-тиоксантена общей формулы:

А-2

где А-алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2-6, а Z - низший диалкиламиновый радикал или ненасыщенный азотсодержащий гетероцнкл, например пирролиднновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал.

Предложенный способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов заключается в том, что 10-оксипроизводные аза-1-диалкиламмноалкил-Ю-тиоксантенов подвергают взаимодействию при нагревании с йодистоводородной кислотой, ледяной уксусной кислотой и красным фосфором.

Пример 1. При неремещиванни в течение 3 час нагревают с обратным холодильником смесь из 0,9 г аза-1-окси-10-(диметиламино-3пропил)-10-тиоксантена, 2,9 мл 57%-ной йодистоводородной кислоты, 2,9 мл ледяной ускусной кислоты и 0,4 г красного фосфора. Темнокрасный полученный раствор оставляют на 15 час, а затем фильтруют для удаления избытка фосфора и концентрнруют в небольшом

вакууме до уменьшения первоначального объема раствора в два раза. К концентрату прибавляют 20 Л1Л воды, а затем подщелачивают его 5 мл 10 н. раствора едкого натра в присутствии 25 мл бензола. Полученный раствор декантируют и водный слой экстрагируют при noMOuui 25 лгл бензола. Объедппенные бензольные экстракты фильтруют, обрабатывают раствором 2,5 г тносульфата натрия в 50 мл воды для удаления йода, сушат над безводным

карбонатом калия, фильтруют н выпарпвают досуха в вакууме. Маслообразный полученный остаток 0,617 s растг оряют в смеси из 98 мл циклогексана и 2 мл бензола п нолученпьп раствор фильтруют через колонку со специальной хроматографичсской окисью алюминия (18,5 г); злюируют с:-,ссыо п.иклогексана с бензолом (98 : 2) и растворнтелн выпарпвают. При этом получают 0,96 г аза-1-(диметнламнно-3пропил)-10-тноксаптсна в плде желтого масла. Окса;гат, полученный в среде ацетона н перекристаллнзоБанньп в этнло1;ом спирте, имеет температуру плавления 189 С.

При м е р 2. При перемешивании в течение час нагревают с обратным холоднльнико: 1

метил-2-пропил)-10-тиоксантена, 30 мл 57%ной йодистоводородной кислоты, 30 мл кристаллизующейся уксусной кислоты и 3,7 г красного фосфора.

После охлаждения раствор отфильтровывают для удаления фосфора, разбавляют 120жл воды, подщелачивают 60 мл раствора едкого натра (уд. вес. 1,33) и обрабатывают 400 мл хлористого метилена. Органический раствор сущат над карбонатом калия и выпаривают досуха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.).

Полученный остаток весом 9 г растворяют Б 180 vViyz циклогексана, раствор фильтруют через колонку диаметром 3 см и вьюотой 40 см, содержащую 180 г окийи алюминия, и элюируют 3 л циклогексана.

После выпаривания объединенных элюатов досуха получают 6,4 г аза-1-(диметиламино3-метил-2-пропил)-10-тиоксантена в виде светло-желтого масла.

Оксалат, полученный в среде ацетона, пред-етавляет собой белый кристаллический пороЩок с температурой плавления 188-190° С.

Используемый в качестве исходного продукта аза-1 -окси-10- (диметиламино-З-метил-2-пропил)-10-тиоксантен получают конденсацией хлористого метил-2-диметиламино-З-пропилмагния с аза-1-оксо-10-тиоксантеном. Этот продукт представляет собой светло-желтое масло, получаемый из которого оксалат представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 146-148° С.

Предмет изобретения

Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил10-тиоксантенов общей формулы:

A-Z

где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2-6, а Z - низщий диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отличающийся тем, что 10-оксипроизводные аза-1диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов подвергают взаимодействию при нагревании с йодистоводородной кислотой, ледяной уксусной кислотой и красным фосфором.