СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗА-1-ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛ-10- Советский патент 1965 года по МПК C07D471/14 C07D335/04 

Данное изобретение относится к области получения новых производных аза-1-тиоксантена оби1ей формулы:

N

А-2,

где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвлеиной цепью с числом углеродных атомов 2-6, aZ - низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцнкл, наиример пирролидиновый, ииперидиновый или морфолиновый радикал.

Предложен способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов, состоящий в том, что этиленовые производные азатиоксантена, получаемые дегидратацией 10-оксиироизводных аза-1-диалкиламнноалкил-10-тиоксантенов, подвергают каталитическому гидрированию над платиной .Адамса.

Пример. 4,1 г аза-1-{диметиламино-3-пропилндеи)-10-тиоксантена растворяют в 50 мл метилового сиирта и гидрируют при обычных давлении и температуре в присутствии 1,1 г платины Адамса и 50 мл этилового спирта. Водород иоглощается в течение 11 час. После отфильтровывания катализатора выпаривают

этиловый спирт. Маслообразный остаток (4,027 г) растворяют в 100 мл ацетона, фильтруют и затем обрабатывают раствором 1,27 г щавелевой кислоты в 23 мл ацетона. Полученный продукт выкристаллизовывается. После охлаждения кристаллы отжимают, промывают ацетоном, затем эфиром и сушат. Получают 4,7 г оксалата аза-1-(диметиламино-3-пропил)- 0-т1-юксаптена, который после перекристаллизации из этилового спирта имеет температуру плавления 187-189° С.

Исходный аза-1- (диметиламино-З-пропилиден)-10-тиоксантен получают следующим образом.

5 К раствору 3,2 г аза-1-окси-10-(диметиламино-3-пропил)-10-тиоксантена в 16 мл хлороформа (не содержащего спирта) прибавляют при перемешивании 3,35 г хлористого ацетила. Реакционную смесь нагревают в течение

0 1 час с обратным холодильником. После этого растворитель выпаривают в небольшом вакууме. При этом получают темно-коричневый остаток (4,5 г), который растворяют в 30 мл дистиллированной воды. Полученный раствор

5 обрабатывают обесцвечивающей сажей, фильтруют и подиделачпвают при помощи 10 мл 5 н. раствора едкого натра. При этом получают масло, экстрагпруемое эфиром. Эфирный раствор сушат над сульфатом натрия и выпалучают 2,107 г аза-1-(диметиламино-3-пропилиден)-10-тиоксантена в виде масла каштанового цвета. Это масло растворяют в 20 мл ацетона и обрабатывают раствором 1,715 г пикриновой кислоты ъ Q мл ацетона. Выкристаллизовывается реакционный иродукт. После охлаждения кристаллы отжимают, промывают эфиром и сушат. Этим способом получают 3,6 г пикрата аза-1-(диметиламино-3-проиилиден)-10-тиоксантена, имеющего температуру плавления, равную 192-193° С.

Оксалат, полученный в среде ацетона и перекристаллизованный из этилового спирта, имеет температуру плавления 172° С.

Предмет изобретения

Способ получения азаЛ-диалкиламиноалкил-10-тиоксантен6в общей формулы:

A-Z

где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2-6, а Z - низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отличающийся тем, что этиленовые производные азатиоксантена, получаемые дегидратацией 10-оксипроизводных аза-1-диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов, подвергают каталитическому гидрированию над платиной Адамса.