Способ получения дигидрогалогенидов 4,5-ди(2-аминоэтилтио)-1,3-дитиол-2-тионов и 4,5-ди(3-пиридилметилтио)-1,3-дитиол-2-тионов Советский патент 1991 года по МПК C07D339/06 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, а именно к новому способу получения неизвестных ранее дигидрогалогенидов 4,5-ди(2-ами- ноэтил)-1.3-дитиол-2-гионов и 4 5-ди(3-пи- рид ил метил гио)-1.3-дитиол-2-тионов общей формулы

S ir ilfHHa02

v S -

S, ,SR -5RJ

о

где Та R-СН2СН2ЫМа

НаМ

16 R -CH2CH2NQ ; IB R -CH2CH-NQO

CH,

N

. HaH,

Ir R

которые могут быть использованы для синтеза новых тетратиофульваленов, а также в качестве биологически активных веществ.

Целью изобретения является разработка нового способа синтеза дигидрогалогенидов 4,5-ди(2-аминоэтил)-1,3-дитиол-2-тионов и 4,5-ди(3-пиридилметилтио)-1,3-дитиол-2-тио нов, отличающегося простотой и обеспечивающего высокий выход целевых продуктов.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия ацетонового раствора

о

4D

hO

о

00 СЛ

бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-дитиол-2-тиНайдено, %: S 27,55; N 4,75.

он-4,5-дитиолато)цинката со спиртовымиС15Н24№0255-2НВг

растворами йодидов или бромидов соответ-Вычислено, %: S 27,35; N 4,78.

ствующих/ -алкиламиновили 3-{ со-галоид-П р v м е р 4. 4,5-Ди(3-пиридилметилметил)-пиридинов при температуре5 тио)-1,3-дитиол-2-тион-дигидройодидДг). кипения. .Выход 5,9 г (42,5%). ТПл 115°С (разл.).

П р и м е р 1. 4,5-Ди(2-аминоэтилтио)-ИК-спектр, (вазелиновое масло):

1,3-дитиол-2-тион-дигидройодид (la). 1100().

К нагретому раствору бис(тетраэтилам-ПМР-спектр (ДМСО-de), м.д.: 4,25 с (4Н,

моний)бис(1,3-дитиол-2-тион-4.,5-дитиола-10 2СНа); 6,5-7,7 м(1 ОН, 2 пиридиновых цикла). то)цинката (0,005 М; 3,6 г) в 50 мл ацетона

при перемешивании прикапывают растворНайдено, %: S 25,18; N 4,60.

2-бромзтиламмоний йодида (0,02 М; 4,1 г) вCi5Hi4N2Ss 2HI

10 мл этилового спирта. После окончанияВычислено, %: 525,12; N4,39.

прибавления реакционную смесь нагрева-15 Таким образом, разработан новый проют в течение 0,5 ч. Выпавший после охлаж- стой способ, позволяющий с относительно дения осадок отфильтровывают, высоким выходом получать целевые соеди- промывают дважды холодной водой, эфи- нения общей формулы (I), которые могут ром, затем растворяют в спирте и высажи- быть использованы в синтетической органивают сухим эфиром. Эту процедуру20 ческой химии и в качестве биологически ак- повторяют 2 раза.тивных веществ.

Выход 4,9 г; 90,7%. ТПл 218°С (разл.).Формула изобретения

ИК-спектр, (вазел. масло) 1100Способ получения дигидрогалогенидов

().4,5-ди(2-аминоэтилтио)-1,3-дитиол-2-тионов

ПМР-спектр (ДМСО-de), м.д.: 3,12-3,7925 и 4,5-ди(3-пиридилметилтио)-1,3-дитиол-2- м (8Н, 4СН2); 7,90 (ЗН,МНз).тионов общей формулы

Найдено, %: S 30,08; N 5,28.

C7Hi2N2S52HI.

Вычислено, %: S 29,08; N 5,19. Y V(HHaV)

Соединения 16-r получают по аналогич-30 . V-SR/

ной методике,

П р и м е р 2. 4,5-Ди(пиперидиноэтил- тио)-1,3-дитил-2-тион-дигидробромид (1 б). Выход 5,2 г (89,4%). Тпл 137-8°С (разл.).где 1а) R-CH2CH2NH2;НаН

ИК-спектр, (вазелиновое масло):35/-

1100 (). ПМР-спектр (ДМСО-de),16)R cH2CH2 NSv y : Hat-Br;

м.д.: 3,26-3,93 (28Н, 14СН2)..-,

Найдено, %: S 27,75; N 4,93.1в) R -СНгСНгМ ;0 ; Hat-Br;

Ci H28N2S5 2H BrCH,-i .

Вычислено, %: 527,54; N4.81.40 1r)R- 4 Hat-f,

ПримерЗ. 4,5-Ди(2-морфолиноэтил- отличаю, щийся тем, что ацетоновый

тио)-1,3-дитиол-2-тион-дигидробромид (1 в).раствор бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-диВыход 5,5 г (23,9%). Тпл 226°С (разл.).тирл-2-тион-4,5-дитиолато)цинката подверИК-спектр, (вазелиновое масло): гают взаимодействию со спиртовыми

1100 ().45 растворами аммонийных солей соответству- ПМР-спектр (ДМСО-de) м.д.: 3,2-3,8 м ющих ft -алкиламинов или 3(о) -галоидме(24Н, 12 СН2).тил)пиридинов при температуре кипения.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ и в частности, получения дигидрогзлогенидоз 4.5-ди(2эминоэтилтио)-1,3-дитиол-2-тионов и 4,5- ди(3-пиридилметилтио)-1.3-дитиол-2-тио- нов общей формулы S-C:S-CH{SR)-CH( (HHal)2, где a) R- -СН2СН2МН2: НаМ; б) R- -CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2. Hal-Br в) R- -CH2-CH2-N-CH2-CH2-0 -CH2-CH2. Hal- Br; г) R- -CH2-CH -CH-N CH-CH CH, HaM, которые могут быть использованы в органическом синтезе, а также в качестве биологически активных веществ Цель изобретения - создание нового способа получения веществ с лучшим выходом. Синтез ведут реакцией 5ис(тетрзэтиламмоний)бис(1,3- дитиол- -тион-4,5-дитиолато)цинката с йсдидом или бромидом соответствующего / -алкиламина или 3-(а -галоидме- тил)пиридин,тв смеси спирт - ацетон при температуре кипения. Выход, %, т пл.°С, брутто-формулз а) 90,7, 218 CrHulaf Ss; 5) 89,4; 137-138 CiTHsoB NzSs; в) 239; 226, Ci5H24Br2N2O2S5, г) 42 5, 115; CibHi6l2N2Ss