Способ получения замещенных 1,3-дитиол-2-тионов Советский патент 1979 года по МПК C07D339/06 

1 ,,,„ Изобретение относится к усовершенствовакному способу получения замещенных 1,3-дитиол-2-тионов общей формулы где R водород или R и R 2 независи- МО один от другого - низший алкил, фенил, или R и Rg вместе - триметиленовый или тетраметиленовый радикал, находят применение в синтезе тетратиофульваленов. Известен способ получения замещенных 1,3-дитиол-2-тионов, состоящий в том, что соль 2-диалкиламино-1,3-дитиолия об рабатывают сероводородом в пиридине. Ц1 Недостатком этого способа является использование токсичных сероводорода и пиридина. Целью изобретения является упрощение процесса. Цель достигается описываемым способом получения замещенных 1,3-дитиол-2-тионов обшей формулы путем взаимодействия соли 2-диалкиламино-1,3-дитиолия с сернистым соединением в растворителе, в котором в качестве сернистого соединения используют сульфид натрия, а в качестве растворителя - воду и процесс проводят при 4О-6О С. Отличительным признаком способа является проведение процесса с сульфидом натрия в воде при 4О-6О С. Пример 1. 4,5-Диметил-1,3-диТИОЛ-2-ТИОН. 22,62 г (0,075 моль) перхлората 2-диэтиламино-4,5-диметил-1,3-,дит11олия добавляют к раствору 50,4 г (0,21 моль) сульфида натрия в 180 мл воды. Смесь при перемешивании осторожно нагревают в водяной бане до 55-50 С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Выпадает желтый осадок 4,5-диметил-1,3-дитиол-2-тиона. Осадок фильтруют и на фильтре промывают теплой водой. Получают 8,2 г (67%) сырого tJsoHa, а после крис таллизации из гексана - 7,5 г. (61%), т. пл. 90-91 С. Найдено, %: С 37,63; Н 3,86j 59,13 С Н Sa- Вычислено, %: С 37,05; Н 3,73; 59,25. Пример 2. 4,5-Тетраметилен-1,3-днтиол-2-тион. . . К суспензии 28,18 г {0,08 моль) пе хлората 2-диэтиламино-4,5-тетраметилен .1,3-литиолия в 1ОО мл воды добавляют 57,6 г (0,24 моль) сульфида натрия в 100 мл ВОДЬ и нагревают при перемешивании 45 мин Б водяной бане до 5550 С. Выпадает желтый осадок 4,5-тетраметилен-1,3-дитиоп-2-тйона. Осадок на следующий день фильтруют, на фильтре промывают водой и кристаллизуют Из метанола. Получают 9,1 г (57%) тиона, т. пл. . Найдено, %: S.47,72. Вычислено, %; 947,99. Пример 3. 4,5-Дифенил-1,3-ДИТИОЛ-2-ТИОН. К суспензии 17,6 (0,О4 моль) перхл рата 2-диэтиламино-(4,5-дифенил-1,3-дитиолия) в 100 мл воды приливают ра вор 28,8 г. (0,12 моль) сульфата натрия в 40 мл воды. При осторожном нагревании в водяной бане и перемешивании при 30-35 С выпадает желтый осадок, который при 4С -45°С снова растворяется. При 50-55 С раствор мутнеет и в течение 30 мин выпадает осадок 4,5-дифени№ -1,3-дитиол-2-тиона. Осадок фильтруют, промывают, теплой водой и сушат при 80 С. 4,5-Дифенил-1,3-дитиол-2-тион извлекают 3 раза 200-250 мл кипящего гексана. Фильтраты гексана выпаривают до появления первых кристаллов, охлаждают и получают 7,25 г () целевого 11О-112 С; после повторпродукта, т. пл. ной кристаллизации из ацетонитрила т. пл. 119-120с. С 62,72; Н 3,33; Найдено, %: 333,80. 0, SB С 62,92; Н 3,52; Вычислено, 833,55. Формула изобретения 1. Способ получения замеще.нных 1,3- -ДИТИОЛ-2-ТИОНОВ обшей формулы rf s . . водород или R, я R 2 независиМО один от другого - низший алкил, фе- . НИЛ, или R и Нд вместе - триметиленовый или тетраметиленовый радикал, путем взаимодействия соли 2-диалкиламино-1,3-дитиоЛия с. сернистым соединением в растворителе, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрошени я процесса, в качестве сернистбЫ соединения используют сульфид натрий, а в качестве растворителя - воду и процесс проводят при 4Отборе. ::/ Источники информации, йринятые во внимание при экспертизе i.E.Foingrfianee,z.Cherho 1967, 7, с. 58.