Способ получения 4,5-дитиометокси-1,3-дитиол-2-тиона Советский патент 1985 года по МПК C07D339/06 

« . Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, к улучшенному способу получения 4j 5-дитиометокси-1,3-дитиол-2-тион формулы сНз-S S-СНз и . tstv которь1Й может найти применение в электронной и хщ4Ической промышленности, .,,. , Цель изобретейня - повышение вы . да целевого продукта и удешевление процесса путем снижения доли побоч ных реакций, загрязняющих целевой продукт примесями и снижающих выхо Пример 1. Синтез проводят в электролизере, где анодное пространство отделено от катодного ме браной средней проницаемости и содержит платиновый анод (40x23 мм) цилиндрической формы. Катодное про странство содержит ртутный катод (28,3 см ), мешалку и барботер арг на и соединено с насьвценным каломел ным электродом с помощью 70% мости ка диметилформамид-агар. Напряжени на ванне .11-12 В. Дисульфид углерода (6,3 г , 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 г. О,t моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при -2,0 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (180 мА), плотность тока 6,4 После 7-часового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе йодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу выливают в аоду (2 л). Полученньй продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над MgSO и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Пол чают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100-101 0. 76 .2 УФ-спектры (ацетонитрил): 233, 272, 372 нм. Элементный состав: Найдено, %: С 26,71; Н 2,75; S 70,40; N 0,0. Вычислено, %: С 26,52; Н 2,67; S 70,81; N 0,0. Выход продукта по веществу 3,41 г (55%). Выход продукта по току 64%. Пример2. Проводят аналогично примеру 1 при плотности тока 6,0 -г и напряженности 1,9 В. CM примерз. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2, 0,1 моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при -1,8 В (к.з.). Ток в продолжении процесса постоянен (160 мА), плотность тока 5,7 -J. После 7-часового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе йодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу, выпивают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над MgSOn и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. tOO-t01 C. Выход продукта по веществу 2,74 г (44%). Выход продукта по току 58%. П р и м е р 4. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 г, т.е. 0,1 моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при -2,2 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (200 мА), плотность тока 7,1 мА/см. После семичасового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе йодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Затем реакцион3

ную массу выливают в воду (2л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над MgSOj, и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаплизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. tOO-tOlc. Выход продукта по веществу 3,1 г (49,6%). Выход продукта по току 52,5%,

П р и м е р 5. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,3 раствора хлористого лития (2,5, 0,-06 моль LiCl) в диметилформамиде подвергают электролизу при 2,0 В (к.з.). Ток в продолжении процесса постоянен С120 мА). плотность тока 4,2 мА/см. После 7-часового вос98076 .

становления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодис5 тый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Затем реакционную массу выливают в воду (2 л). Полученный проto дукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над бв MgSO, и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавогай желтый осадок

15 отфильтровывают и дважды перекристаплизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100ч . Выход продукта по веществу 2,1 г (34%). Выход продукта по току 60%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-ДИТИОМЕТОКСИ-1,3-ДИТИОЛ-2-ТИОНА формуль СНз-S S-СНз Sx S электрохимическим восстановлением дисульфида углерода с использованием в качестве электролита соли галоидводородной кислоты в диметилформамиде с последующим алкштированием полученного продукта йодистым метилом, отличающийся (Л тем, что, с целью -повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве соли галоидводородной кислоты используют хлористый литий и процесс проводят при напряженности (-1,9)-(-2,0) В (к.э.) и плотности тока 0,006-0,0064 А/см. 00 о м Од