Способ получения 1,1,1-тринитроэтана Советский патент 1976 года по МПК C07C79/04 

при 45°С. Выделение тринитроэтана проводят по примеру 1 А.

Выход 5,8 г (95%).

Пример 2. Получение 1,1,1-тринитроэтана из бромтринитрометана.

А. В среду эфира с добавкой гексаметилфосфортриамида. Смесь, состоящую из 20 мл эфира, 20 мл гексаметилфосфортриамида, 5,47 г (0,038 моль) йодистого метила и 7,8 г (0,034 моль) бромтринитрометана, выдерживают в колбе с обратным холодильником при 45°С в течение 7 час. Выделение тринитроэтана проводят по примеру 1 А.

Выход трииитроэтана 4,90 г (85%); т. пл. 54 - 55°С.

Б. В среде эфира с добавкой диметилсульфоксида. Смесь, состоящую из 20 мл эфира, 20 мл диметилсульфоксида, 5,47 г (0,038 моль) йодистого метила, 7,8 г (0,034 моль) бромтринитрометана, выдерживают при 50°С в течение 7,5 час. Выделение тринитроэтана проводят по примеру 1 А.

Выход продукта 2,30 г (41%).

Пример 3. Получение 1,1,1-тринитроэтана из хлортринитрометана.

А. В среде эфира с добавкой гексаметилфосфортриамида. Смесь, состоящую из 10 мл эфира, 10 мл гексаметилфосфортриамида, 5,24 г (0,037 моль) йодистого метила и 5,36 г (0,029 моль) хлортринитрометана, нагревают в колбе с обратным холодильником на водяной бане при 50°С в течение 7 час. Продукт выделяют по примеру 1 А.

Выход тринитроэтана 2,7 г (56%); т. пл. 54°С.

Б. В среде эфира с добавкой диметилформамида. Смесь, состоящую из 10 мл диметилформамида, 9,23 г (0,065 моль) йодистого метила и 9,23 г (0,050 моль) хлортринитрометана, выдерживают ири 55°С в течение 7,5 час. Продукт выделяют по примеру 1 А. Выход тринитроэтана 3,05 г (37%).

Пример 4. Получение 1,1,1-тринитроэтана из тетранитрометана.

А. В среде эфира с добавкой гексаметилфосфортриамида. К раствору, состоящему из 30 мл эфира, 20 мл гексаметилфосфортриамида и 9,12 г (0,064 моль) йодистого метила, добавляют 10,17 г (0,052 моль) тетранитрометана. Полученную смесь выдерживают в колбе с обратным холодильником на водяной бане при 55°С в течение 7 час. Продукт выделяют по примеру 1 А.

Выход тринитроэтана 5,4 г (60%); т. пл. 54°С.

Б. В среде четыреххлористого углерода с добавкой диметилформамида.

К раствору, состоящему из 25 мл четыреххлористого углерода, 25 мл диметилформамида и 15,5 г (0,11 моль) йодистого метила,

добавляют 1,44 г (0,007 моль) тетранитрометана. Полученную смесь выдерживают при 40°С в течение 8 час. Продукт выделяют по примеру 1 Б.

Выход тринитроэтана 0,98 г (81%).

Формула изобретения

Способ получения 1,1,1-тринитроэтана путем обработки производных тринитрометана йодистым метилом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с пелью упрощения способа и повышения его

безопасности, в качестве производных тринитрометана используют йод-, нитро-, бромили хлортринитрометан, а в качестве растворителя - четыреххлористый углерод или эфир с добавкой апротонного растворителя -

диметилформамида, диметилсульфоксида или гексаметилфосфортриамида, при температуре 30-6-0°С.