Способ получения политетраметиленэфиргликоля Советский патент 1991 года по МПК C08G65/20 

Изобретение относится к способам получения полиэфиров, в частности к способу получения политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидро- фурана (ТГФ) в присутствии гомогенного катализатора, который является исходным сырьем для получения полиуретанов, обладающих ценными физико-механическими свойствами, позволяющими использовать их при производстве синтетических волокон, искусственных кож, медицинских изделий и прочее.

Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности.

В способе получения политетраметиленэфиргликоля используют технический тетрагидрофуран, хлорную кислоту, технический уксусный ангидрид, 2,6-ди-трет-бу- тилпаракрезол.

Пример 1.В реактор емкостью 10 м3, захоложенный до -10°С, при перемешивании загружают 4000 кг ТГФ, 1000 кг уксусного ангидрида (массовое соотношение УА ,251) и 0,8 кг 2,6-ди-трет-бутилпа- ракрезола. После 20-30-минутной экспозиции загружают 128 кг хлорной кислоты со скоростью 4-12 кг/мин. Процесс экзотер- мичен и сопровождается выделением тепла в количестве 4,35 ккал/моль, температура при этом поднимается до 35°С После окончания загрузки хлорной кислоты реакционную смесь захолаживают до 2°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч до получения вязкости реакционной смеси 24,6 сПз. Полимеризацию прерывают добавлением 400 кг 15%-ного раствора NaOH. Отгоняют непрореагировавший ТГФ и уксусную кислоту. Проводят переэтерифи- кацию в присутствии 3000 кг метанола м 30 кг серной кислоты. Отгоняют метилацетат. Продукт промывают водой до кислотного числа ,1 мг КОН/г ПТМЭГ и сушат Получают ПТМЭГ с мол. массой 1050 Выход ПТМЭГ в расчете на ТГФ составляет 74%

(Л

С

сь ю о

со о

Цветность определяют по стандарту. Показатель цветности 50 ед Хазена.

Примеры 2-13. В условиях примера 1 проводят опыты, в которых изменяют соотношение уксусного ангидрида к ТГФ, содержание 2,6-flH-Tf)eT-.6y.™nnapaKpe3ona и температуру полимеризации.

Пример 14. В условиях примера 1 проводят опыты при отсутствии в реакцион- ной смеси 2,6-ди-трет-бутилпара1срезола.

Пример 15. В реактор емкостью 10 м3 при нормальных условиях загружают 4000 кг ТГФ и 1200 кг уксусного ангидрида (массовое соотношение уксусный ангид- рид:ТГФ 0,3:1). Охлаждают реакционную смесь до 5-20°С. Дозируют в реактор 130 кг 70%-ной хлорной кислоты. Реакциойную смесь охлаждают до 15°С и выдерживают при этой температуре в течение 5 ч до достижения вязкости 23,9 мПз.

Дальнейшие опыты проводят по примеру 1.

Результаты опытов сведены в таблицу.

0

5

0

5

Получают ПТМЭГ с мол. массой 1000. Выход ПТМЭГ в расчете на ТГФ 55 мас.%. Показатель цветности 100 ед. Хазена.

Данные таблицы (примеры 1-3, 6, 7, 10 и 11) показывают, что проведение полимеризации при массовом соотношении уксусного ангидрида к ТГФ (0,25-0,28): 1 в присутствии 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола в количестве 0,01-0,05 мас.% и при (-10)- (+3)°С позволяет достигнуть выход ПТМЭГ 70-75% и полученный ПТМЭГ имеет показатель цветности 40-60 ед. Хазена.

Формула изобретения

Способ получения политетраметиленэ- фирглмколя путем полимеризации тетрагйд- рофурана в присутствии уксусного ангидрида и хлорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода полимера и снижения его цветности, полимеризацию тет- рагидрофурана ведут при Массовом соотношении уксусный ангидрид: тетрагидро- фуран, равном (0,25-0,28): 1, в присутствии 2,б-ди-трет-бутилпаракрезола в количестве 0,01-0,05 мас.% в расчете на тетрагидрофу- ран и при (-10Н+3)°С.

Изобретение относится к способу полу политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидро- фурана (ТГФ) в присутствии гомогенного катализатора. Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности, что достигается тем, что полимеризацию ТГФ ведут при массовом соотношении уксусного ангидрида и ТГФ