СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/692 C08G79/04 C08G63/21 

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации дихлорангидридов кислот фосфора с диоксисоединениями.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что в реакционную смесь вводят хлорангидрид непредельной кислоты, например метакриловой. Способ позволяет получать фосфорсодержащие полиэфиры с двойными связями но концам цепи, расширяет ассортимент ненасыщенных фосфорсодержащих полиэфиров, способных ввиду наличия двойных связей к сополимеризации с другими соединениями, например виниловыми мономерами, и пригодных в качестве связующих для стеклопластиков. Сущность предлагаемого способа поясняется примерами.

Пример 1. В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной холодильником, мешалкой, капилляром для подачи азота, интенсивно перемешивают смесь, состоящую из 4 г (0,0206 моль) дихлорапгидрида фенилфосфиновой кислоты, 4,56 г (0,0412 моль) гидрохинона, 4,3 г (0,0414 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты. Выделяющийся НС1 поглощается в склянках с водой или разбавленной щелочью. Когда выделение НС1 замедлится (приблизительно через 5 час), в смесь добавляют 1о/о олова или хлористого магния и при постепепном улучшении вакуума повышают температуру до 100-140° (в смесь

добавляют ингибитор полимеризации). В результате получают полиэфир с кислотным числом 50, содержанием фосфора , содержанием хлора 0,50/0.

При мер 2. В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной холодильником, мешалкой, капилляром для подачи азота, интенсивно перемешивают смесь, состоящую из 0,05 моль дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты,

0,1 моль диэтиленгликоля, 0,12 моль хлорангидрида метакриловой кислоты, 200 Л1Л толуола, однохлористой меди в качестве ингибитора реакции полимеризации (0, от веса хлорангидрида метакриловой кислоты). Реакдионпую массу осторожно нагревают до 30- 40°, нри этом начинается выделение HCL Когда скорость выделения хлористого водорода станет заметно меньше, в смесь добавляют 1о/о безводного хлористого магния и повышают температуру до температуры кипения растворителя. Реакцию проводят до постоянного кислотного Числа. Затем растворитель удаляют при пониженном давлении. В результате получают полиэфир с кислотным числом около 20, содержанием фосфора 6,20/0. Полиэфир сравнительно быстро полимеризуется.

Предмет изобретения 3 ридов кислот фосфора с диоксисоединениями, отличающийся тем, что, с целью получения (эосфорсодержащих полиэфиров с двойными связями по концам цепи, а также расширения 4 ассортимента ненасыщенных фосфорсодержащих полиэфиров, в реакционную смесь вводят хлорангидрид непредельной кислоты, например метакриловой.