СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕГОРЮЧИХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/52 C08G63/692 C08G79/04 C08G79/04 C08G63/21 

Известен способ получения негорючих фосфорсодержащих олигомеров иутем взаимодействия хлорангидридов фосфорных кислот с диоксисоединениями и ненасыщенным монофункциональным реагентом (монохлорангидрид карбоновой КИСЛОТЫ или сиирт) -при повышенной температуре (140- 200°С) с отдувкой выделяющегося хлористого водорода инертным газом.

Однако молекулярный вес образующихся олигомеров и расположение двойных связей в молекуле не поддаются регулированию.

Для расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью поликонденсации предлагается в качестве ненасыщенного монофункционального реагента применять акриловые соединения, например монометакрилат этиленгликоля, и процесс проводить Бри темлературе от -10 до -|-20°С в присутствии третичного амина.

Регулирование средней степени поликонденсации образующихся олигомеров достигают изменением соотношения моно- и дифункциональных реагентов.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, .помещают 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля, 26,0 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и 52;2 г (0,66 моль) пиридина. В капельную во|ронку загружают расчетное количество-65.1 2 (0,3 моль) дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты.

Смесь охлаждают до 0°С и осторожно (по каплям) при быстром перемешивании прибавляют хлорангидрид к содержимому колбы так, чтобы температура реакции составляла О-5°С.

По исчерпывании хлорангидрида и .после окончания тепловыделения охлаждение колбы прекращают, а перемешивание продолжают еще 2 час. Затем к реакционной смеси прибавляют воду, отделяют органический слой и промывают его до нейтрализации раствором, содержащим 5% углекислого натрия и 10% хлористого натрия, а затем еще несколько раз 5%-ным раствором хлористого натрия.

Полученный в результате последующего разбавления 30%-ный толуольный раствор продукта сушат прокаленным сульфатом магния, после чего толуол отгоняют в вакууме.

Получают 70 г (77,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 3.

Пример 2. К смеси 42,5 г (0,4 моль) диэтиленгликоля, 26 г (0,2 моль) монометакрилата этиленгликоля и 87,0 г (1,1 моль) пиридина прибавляют 108,5 г (0,5 моль дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты.

Получают 103,0 г (73,3%) олигомера со степенью поликонденсации, равной 5.

Пример 3. В смеси 34,8 г (0,44 моль) пиридина и 26,0 г (0,2 моль монометакрилата этиленгликоля растворяют 22,8 г (0,1 моль 4,41-диоксифенил-2,21-прОПана и прибавляют к ней 43,4 г (0,2 моль дихлорангидрида гептилфосфиновой кислоты.

Условия проведения синтеза, так же как и методика выделения и очистки продуктов, аналогичны примеру 1.

Получают 53,5 г (68,8%.) олигомера со степенью поликонденсации, равной 2.

Предмет изобретения

Способ получения негорючих фосфорсодержащих олигомеров путем взаимодействия хлорангидридов фосфорных кислот с диоксисоединениями и ненасыщенным монофункциональным реагентом, отличающийся, тем, что, с целью расширения ассортимента негорючих олигомеров с регулируемой средней степенью поли1конденсаи;ии, в качестве ненасыщенного монофункционального реагента применяют акриловые соединения, например монометакрилат этиленгликоля, и процесс проводят при температуре от, -10 до +20°С в присутствии третичного амина.