СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЮНОАЛКИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1964 года по МПК C07C69/54 C07C67/08 

Моноэфиры гликолей акриловой и метакриловой кислот являются мономерами для получения различных сополимеров, обладающих адгезией по отношению к другим материалам.

Общеизвестен способ получения моноалкиленгликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилироваиия низших гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2, бутиленгликоля-1,4) соотзетствующими хлор ангидридами при температуре 35- 40° С в присутствии ингибитора полимеризации, акцептора хлористого водорода и осушителя. Процесс проводят в присутствии пятикратного избытка разбавителя хлороформа и избытка этилеигликоля. В качестве акцептора хлористого водорода используют сульфит натрия, а в качестве осушителя - сульфат натрия. В связи с их использованием приходится проводить лишние операции, усложняющие процесс.

Предложенным способом процесс проводят без нагревания, при этом не применяют разбавитель, а в качестве акцептора хлористого водорода и осушителя используют безводную соду.

Согласно этому способу низшие гликоля ацилирурот соответствующими хлор ангидридами кислот в присутствии ингибитора полимеризации (CuCI), акцептора хлористого водорода и осушителя (безводной NagCOs). Процесс проводят при интенсивном перемешивании и постоянном охлаждении до -5-0° С. Эквимолекулярное количество хлорангидр%да кислоты медленно прикапывают в реакционную смесь в течение 2,5-4 час.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу объемом 300 см, снабженную хлоркальдиевой трубкой со свеженрокаленным

хлористым кальцием, механической мешалкой с затвором и капельной воронкой, помещаю 0,3 г-мольэтиленгликоля(18,6 г),

0,155 г-моль безводной соды (16.5 г), около 1 г CuCl и перемешивают 10-15 мин. Затем

к охлаждаемой на ледяной бане солью реакционной сме:и прикапывают 0,3 г-мол/-, (31,4 г) хлорапгидрида метакриловой кислоты (во время прибавлег1ия хлорангидрида смесь охлаждают пепрерывно). Далее при компатной температуре реакционную смесь при пер одическом перемешивании выдерживаю 18-24 час, целевой эфир экстрагируют серным эфиром или ацетоном и высушивают. После удаления растворителя эфир перегоняют. Выход 60-/о; т. кип. 78-80° С (3 мм рт. ст.); 1,4481; df 1,077.

Пример 2. Синтез нроводят при тех же

0,155 г-моль (16,5 г) безводной соды, CuCl н приливая 0,3 ЗМоль (31,4 г) хлорангидрида метакриловой кислсты. При перегонке целевого эфира после экстракции и отгонки растворителя собирают фракцию, кипящую при 87-94С (5 мм. рт. ст.); 1,4480; df 1,082. Предложенным способом получают следующие эфиры.

Предмет изобретения

Способ получения моноалкилеагликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилирования низших гликолей (этиленгликоля-, пропиленгликоля-1,2, бутиленгликоля-1,1) хлор ангидридами соответствующих кислот в присутствии ингибитора полимеризации, акцептора хлористого водорода и осушителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и уЕ)еличения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода и осушителя применяют безводную соду, и процесс ведут при охлаждении до -5-0 С.