СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G63/52 C08G63/692 C08G79/04 

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих соединений, в частности низкомолекулярных полиэфиров (олигоэфиров).

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты (алкилфосфиноБОЙ) с алифатическими или ароматическими гликолями.

Согласно настоящему изобретению, предлагается в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот при синтезе применять хлорангидриды, содержащие 1,3-диеновые радикалы у фосфора, например хлорангидрид 2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой кислоты. Применение указанных хлорангидридов позволяет получать фосфорсодержащие полиэфиры, хотя и низкомолекуляриые, но способные из-за наличия в них сложноэфирных группировок, а также сопряженных 1,3-диеновых углеводородных радикалов в боковых цепях к обратимому и необратимому отверждению за счет полимеризации не только при нагревании, но и особенно при комнатной температуре. Такие фосфорсодержащие продукты представляют интерес для приготовления лакокрасочных материалов и защитных покрытий, обладающих повышенной огнестойкостью, хорощей адгезией к металлам.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную барботером для иропускания азота, мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 0,06 моль диэтиленгликоля и растворитель (дихлорэтан). Систему продувают азотом, быстро приливают из капельной воронки при перемешивании и комнатной температуре раствор 0,06 люль хлорангидрида 2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой-1 кислоты в

дихлорэтане и одновременно пропускают ток азота. Концентрация реагентов после сливания равна 1 моль/л. Через 0,5 час реакционную смесь постепенно нагревают до температуры 70°С, перемешивают при этой температуре 5 час и еще 4 час при 80°С. При этом через 2 час от начала реакции (момента елива)1ия реагентов) выделяется 0,1 моль НС1.

Растворитель отгоняют в вакууме. Продукт реакции очищают переосаждением из раствора в этаноле серным эфиром и сушат в вакууме до постоянного веса при температуре 20- 30°С.

Характеристика продукта.

Молекулярный вес (криоскопическн в диоксапе):

Вычислено в %: С 48,22; Н 7,04; Р 13,81. Бромное число:

найдено112, 113

вычислено142.

Температура размягчения от - 40 до - 30°С.

Продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость, растворимую в спиртах, хлорпроизводных углеводородов, диоксане, диметилформамиде, нитробензоле и нерастворимую в эфире, углеводородах, бензоле, хорошо ингибируется гидрохиноном.

Пример 2. Готовят 80%-ные растворы продукта, полученного в нримере 1, в этиловом спирте с добавкой от веса олигомера (гидроперекиси изонроиилбензола). Наливая эти растворы иа металлические и .стеклянные пластинки, получают пленки, которые после нагревания в течение 1-2 час при 60-80°С дают твердые жесткие прозрачные покрытия, не растворяющиеся и не иабухаюище в этиловом спирте и других растворителях. Покрытия обладают хорошей адгезией к стали (определено по методу решетчатого надреза), весьма высокой прочностью к истираиию- число двойных ходов в пересчете на 1 мм толш;ины 30000-35000 (определено на приборе ИС-1, груз 125 г); гибкость 15 (по шкале гибкости и эластичности); прочность пленки при ударе 15 см, груз 1 кг.

При выдержнвании пластинок, покрытых олигомером (продукт из примера 1) в течение 24 час при комнатной температуре, также образовываются отвержденные покрытия, по свойствам мало отличающиеся от покрытий, получаемых при нагревании.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсацин хлорангидридов алкилфосфиновых кислот с алифатическими и ароматическими гликолями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфюрсодержащих полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью и хорошей адгезией к металлам, в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот применяют хлорангидриды, содерл ащие 1,3-диеновые радикалы у фосфора, например хлорангидрид 2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой кислоты.