СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДАJ - ';-'iCnr,;C •.I Гт;л-^^---:;;;'^ ^fe/r;';V::'-liir-t-.,-'•.-'< i~ ;•' Советский патент 1965 года по МПК C08F12/18 C08F2/18 

Известен способ получения ноливинилхлорида путем суспензионной полимеризации вннилхлорида в присутствии желатина в ка: честве стабилизатора суспензии. Однако желатин содержит ряд примесей, ввиду чего он не может обеспечить получение поливинилхлорида высокого качества.

По предложенному способу в качестве стабилизатора суспензии прИ пол.имеризаЦии винилхлорида применяют легко доступные продукты щелочного гидролиза полиакрилонитрила суспензионным методом.

Продукты гидролиза нолиакрилонитрила растворимы в воде, содержат карбоксильные, карбоксилатные, амидные и нитрильные группы и обладают склонностью к структурированию. Наилучшие стабилизирующие свойства гидролизованного полиакрилонитрнла проявляются при ,5-6. При он высаждается, при в процессе полимеризации винилхлорида образуются корки на стенках автоклава, а иногда монолитная масса. Применяя гидролизованный полиакрилонитрил при ,5-6, можно получать мелкодисперсный поливинилхлорид с незначительным количеством примесей, так как в процессе полимеризации используют лишь 0,02- 0,1% (от водной фазы) стабилизатора суспензии. Кроме того, суспензия не содержит латекса.

Гидролиз полиакрилонитрила ведется следующим образом. Полиакрилонитрил с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в диметилформамиде 1,0-1,5 смешивают с эквимолекулярным количеством едкого натра, растворенного в воде, и перемешивают при температуре 95-100°С в течение 2-8 час.

Определенное количество полученного раствора берут для приготовления водиой фазы,

используемой в процессе полимеризации винилхлорида. Водная фаза доводится до значения ,5-6 ортофосфорной кислотой. Доведение рН можно проводить и в исходиом растворе гидролизованного полиакрилонитрила при перемешивании и нагревании. Значение рН в этом случае должно быть таким, чтобы при разбавлении водой рН водной фазы находился в-вышеуказанных пределах. Пример 1. Для приготовления раствора

стабилизатора суспензии взято, г:

полиакрилонитрила

с уд. вязкостью 1,1560,3

едкого натра45,3

воды948

Смесь перемешивают при температуре 98°С в течение 4 час.

имбл ,3 и абсолютную вязкость при температуре 20°С 8,1 спз.

Полимеризацию винилхлорида прО:Водят в 140-литровом автоклаве, снабженном якорной мешалкой. Скорость вращения мешалки 200 об/мин.

В автоклав загружают 60 л воды, 60 г (в пересчете на 100%-ное вещество) гидролизованного полиакрилонитрила. Содержимое автоклава перемешивают и добавляют ортофосфорную кислоту до рН водной ,35. Затем загружают 40 г инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты и содержимое автоклава при работающей мещалке вакуумируют в течение 20 мин при вакууме 650 мм рт. ст., после чего загружают 40 кг винилхлорида.

Полимеризацию винилхлорида проводят при температуре 56°С до остаточного давления в автоклаве 4 ати. Продолжительность полимеризации (с момента подогрева автоклава до остаточного давления 4 ати} 8 час. Образующийся поливинилхлорид отделяют от маточника на центрифуге и сушат при температуре 55-60°С.

Полученный поливинилхлорид имеет величину К-65 (в циклогексаноне).

Пример 2. Операцию проводят так же, как и в примере 1, но при рН водной фазы 4,0, количестве инициатора - 68 г и температуре полимеризации 46°С. Продолжительность полимеризации в этом опыте составляет 12 час.

Полученный поливинилхлорид имеет величину (в циклогексаноне).

Поливинилхлорид, полученный по предложенному способу, весь просевается через сито с размером ячеек 0,3 мм и полностью растворяется в циклогексаноие и дихлорэтане.

Предмет изобретения

Способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии дйнитрила азоизомасляной кислоты в качестве инициатора и в присутствии стабилизатора, отличающийся тем, что, с целью повышения качества поливинилхлорида, в качестве стабилизатора применяют продукты щелочного гидролиза полиакрилонитрила.