Гербицидная композиция на основе производных мочевины Советский патент 1992 года по МПК A01N25/32 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, в .частности к гербицидным средствам tc пониженной фитотоксичностью, и мо-- жет найти применение в сельском хозяйстве.

4

Цель изобретения - снижение фитр- токсичности гёрбицидных средств на основе производных мочевины-в отношении культурных растений.

Фитотоксичноеть производных мочевины , тиолкарбаматных производных и хлорацетанилидных производных в каt .. - -Г.

честве гёрбицидных веществ может быть эффективно понижена без снижения их гербицидного действия путем использования нитрильных производных или цианопиридинов, или бензонит- рилов, моно- или полизамещенных га- , логеном (ами) или алкоксигруппой (ами).

Наиболее важные нитрильные соединения, а также физико-химические данные (температура плавления, показатель преломления) этих соединений, цианопиридинов и замещенных бензонит- рилов представлены в табл.1.

О5 01

ОТ

ы

; RS-J-CN

R«7

Таблица

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, в частности к гербицидным средствам с по ниженной фитотоксичностью, и может найти применение а сельском хозяйстве . Цель изобретения - снижение фитотоксичности в отношении культурных растений. Согласно изобретению в качестве антидотов гербицидов - прои#- водных мочевины могут быть использованы 2,Л,6-триметоксибензонитрил или цианопиридин, или нитрильное производное формулы (R5)(R6)(R7)C-CN, где R 5 Vводород или С -С2-алкил, или аллил, a R- - фенил, незамещенный или замещенный в положении k хлором или этоксигруппой, или группа CHgtKRgMR), где R8M R могут быть вместе (СН)б или (СН2)20(СН2)г или при Rg- водород, R9 - пропил, аллил циклогексил, бензил, 2,6-ди-С, килфенил. Указанные антидоты при использовании в смеси с гербицидом в соотношении 1:2-8 соответственно обеспечивает более эффективную защиту культурных растений от гербицидов ряда фенилмочевины при сохранении уровня эффективности последних. 10 табл. а Ј

о

ит- Н

Н Метил

«

Н Зт и л

Метил

Этил

-ЦН

Этил Метил Этил Бензил

Метил

Бензили- Бензили- ден ден

Этил

ц

4-Эток- сифенил

-ц

Фенил

«ц

-М1,5117 1, 1,5065 1,5607

и-

4-Эток- 56-58 сифенил

Фенил 86-88

212-212 - 50-52 - 78-80 Этил

Фенил

1,5039

ц

it-Хлор- 53-57 фенил

Фталимидо- 153-151 - метилен

21 3-(3 Нитрофталими- до)-пропионитрйл

22 - 3-Нитро-132-134фталимидоме-

тилен

-Нитро-136-138 фталимидометилен

Продолжение табл.1

Продолжение табл.1

Для получения нитрильных производных известны несколько способов.

Пивалонитрил (соединение 1 в табл.1), который является простейшим производным, может быть получен путем взаимодействия пивалиновой кислоты с аммиаком при дегидратирующих условиях.

3-Этоксифенилацетонитрил (соедине- ние 3) получают путем взаимодействия хлористого -эток сибензила с цианидом натрия.

Примерами производных мочевины, фитотоксичность которых понижается с помощью нитрильных производных, являются следующие известные соединения: 3(хлорфенил)-1,1 -диметилмоче- в ина (монурон); 3 - (3, -дихло рфенил)- 1jt-диметилмочевина .(диурон); 3-(3 хлор-4-метоксифенил)-1,1-диметилмоче- вина (метоксурон); 3-(3-хлор-4-метилфенил)-1,1-диметилмочевина (хлорто- лурон); 3-С -хлорфенил)-1-метил-1 - метоксимочевина (монолирурон); 3- (3,-дихлорфенил)-1-метил-1-метокси- мочевина (линурон); З-(-бромфенил)- 1-метил-1-метоксимочевина (метобром- урон); 3-(-бром-3-хлорфенил)-1 -метил- 1-метоксимочевина (хлорбромурон); (трифторметил)-фенилЗ-1,1-диметилмочевина (флюометурон); 1,1-ди- метил-3 Фенилмочевина (фенурон) и 1,1-диметил-З-(-изопропилфенил)-мочевина (изопротурон).

Величина прорастания выращиваемого растения (в процентах), вредное воздействие, наблюдаемое на выращиваемом растении, и гербицидное действие были определены путем использования международно принятых бальных оценок. Данные представлены в табл.2.

Таблица2

Пример. Изучение антидотно- го действия на гербициды мочевинового типа при испытаниях в теплицах.

Испытания были проведены а гор- шочках для выращивания с (-кратными повторениями. Горшочки диаметром . k см были заполнены почвой, з атем 10 кукурузных зёрен были высажены в каждый горшочек и покрыты слоем почвы высотой 4 см. Затем горшочки были обработаны соответствующим количеством гербицида мочевинового типа и рецеп- тированного антидота. Растения были выращены в теплице и орошались дождеванием, когда необходимо. Прорастающие растения были оценены к концу четвертой недели после посева. Были определены процент прорастания и оценка по баллам высаженной кукурузы. Данные приведены в табл.3.

Т а б л и ц а 3

15

1711655

16 Продолжение табл.3

19

,

3

3

3089

i

н - -

|| -II-ч ||

- -

|| п || и ч ||

|1

0,5 1,Р 2,0

0,5 1,0 2,0 0,5 1,0 2,0

0,5 1,0 2,0

0,5

1,0

2,0.

0,,5

0,5+0,5

1+1

1+1

0,5 1,0

2,0

П р и м е. р 2. Изучение антидотно- го действия в случае гербицидов моче- ; винового типа путем использования .различных выращиваемых растений.

Испытания были проведены в пласти- 4 новых горшочках, покрытых изнутри плас тиковой фольгой, которая способна принимать 800 г почвы. В каждом горшочке для выращивания было взвешено А00 г высушенной на воздухе почвы с поля. Почва имела рН ,6, твердость 6 согласно $ Арани и содержание органических веществ 1,97%. В качестве испытуемых рас- j тений в почву,находящуюся в горшочках были засеяны 10 зерен кукурузы сорта Pi-3707, 5 семян сои и 20 зерен пше- ницы в каждый горшочек. После посевд семена были покрыты 100 г почвы. Об работку проводили в -кратных повто17И655

. г; „- рениях. Растения были выращены

при 28;Й°С путем использования пе- риода освещения 16 ч. Вода ежеднев- но подавалась вплоть до полной влаго- емкости.

Оценка была проведена на 12-й день от посева, т.е. на 8-й день от прорастания. Измеряли высоту проростков кукурузы, а также массу зеленой части сои и пшеницы.

Данные влияния предлагаемых соединений на растения кукурузы представлены а табл. результаты снижения фитотоксического действия производных мочевины на пшеницу предлагав- , мыми соединениями - в табл.5; резуль-. таты снижения фитотоксического действия производных мочевины на сое- в табл.6.

Нитрияьное соединение

Гербицид

Изопротурон 0,254,0

1,04,0

0,254,0

1,0А,О

- 0,25 2,С

1,02,0

П,254,0

1,04,0

0,254,0

1,04,0

0,254,0

1,04,0

0,252,0

1,02,0

0,252 , С

1,02,С

0,252,С

1,02,С

Иэбпротурон 0,25,0

1,0/,С

0,252, С

1,02,0

ОД5А,О

1,0М

0,-5,2,0

1,02,С

: - 0,254,0

1,ПА,С

0,252,0

1,02,0

0,252,0 1,С ; 2,С

-Н || -II-Н

м

«Ч-II--|| .11.

-И- -П..

н н -II- н -|| -||

-II- м

||

-II-

-II- -II- -II- и

|| -||

Таблица 4

Обработка, кг/га

антидотом

гербицидом

36,0 3U5

зМ

36,7 0,1 39,3 3 36,1 36,8 36,2

37,1 36,0 0,4 37,1 39, 40,3 4с,5 36,9 37,3 32,7 42,2

39,3

32,2

36,4

39,6

35,7

37,1

37,4

37,2,

41,8

41,0

38,4

23

56 57 57 58 58

GA 43089

-Ц- -ц-Ч -

-II- -Н-II-II -

Изопротурон

ИИзопротурон

-IIДиу

-II-II--||

-II- и -II-II--И

|| -II-II

Хлорбром- урон

1711655

24 Продолжение табл.Ь ,

40 А.О 2,0 2,С 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

2,0

V 2,0

2,Я

М

4,0

40

4с

4° 4о 40 40 40 4о 40 40 40 4с 40

2,0 2,0

4о

35,6 32, Ь И,5 38,0 36,9 0,9 35,6 39,9 39,5 0,9 36,9 347 29,6 36,5 35,3 31,2

30,7

348

30,3

348

33,5

348

31,0

35,6

31,1

зо,1

347 36, 33,9 29, . 37Д

41,2

3,

25

Нитрильное соединение

Гербицид

28 35

GA 43089 п

-II- -IIGA 43089

35 53 53

53 53 56 56 56 56 58 58 58 58

Диурон -ЦХлорбром-урон

-II-1

ХлорбромУРОН

-Ч-II-и Н - 11

-II-

-Ч- -II И-II-IIДанные табл.4 показывают эффек- на основе мочевины путем испольа тивность защиты кукурузы от вред- ния нитрильных производных в кач. ных воздействий различных гербицидов 50 Ве антидотов.

1711655

26 Продолжение табл.4

Обработка, кг/га

антидотом

гербицидом

.

,С 2,0

М i,0

2,0

2,0 ,0 М

2,0

- 2,0

2,0

4,0

,Q

2,0 2,0 4,0 М 2,0 2,0 ,0 Л,0 2,0 it, С

39,8 2,3

29,6 29,0 37,1 38,9

37,9 38,2

М,7 39,6 М,6

М, ii2,1 3,1 Mi ,5 40,8 39,6 43,8 41,8 40,0 38,9 36,9 34,8

Т а б л и ц а 5

Продолжение табл.5

26 26 26 26 27 27 27 27 58 58 58 58 59 59 59 59

GA 43089

урон

„и. „II.. -II-И.

-II- -II- ||

-11- П

-И,- ..ч

-Ц- м -II- -||- -Ц- и -| -Ч- -||

. -КДанные табл.5 показывают эффек- тивность защиты пшеницы от вредного воздействия различных гербицидов на основе производных мочевины

Продолжение табл.5

2,0 2,0

м

,0 2,0 2,0

М 4,0 2,0 2,0 4,0 V.O 2,0 2,0 4,0 4,0 2,0 4,0 2,0

.2,0 4,0 4,0

112

107

108

108

113

77

99

105

100

106

134

128

106

75

141

112

60

44

69 68 61 59

таких как изолротурон, диурон и хлорбромурон, путем использования нитрильных производных в качестве антидотов .

33

1

1

25

25

32

32

56

56

57

57

GA 43089 -II1 1 1 1

7 7

7 7

Ю 10 10 10 11 11 11

/

11 13

V3

13 13

Изопро- турон

.И -М- Ч- -И- -II- И -II- „||

-II- и

Диурон

-П п-II и

-II-,

- I -

- -

-II-II Ч-II--1-1- -II- - - - - -II- -II- -II- - 1711655

ЗА fa б л и ц а 6

ЮМ

юз

89

111

101

92

88

111

125

119

85

87

90

86

106

104

99

119

91

112

110

105

98

103

106

81

1G6

91

118

106

97

35

1711655

36 Продолжение табл.6

Данные табл.6 также подтверждают эффективность защиты сои от вредных воздействий различных гербицидов на основе производных мочевины, таких как изопротурон, диурон и хлорбромурон , путем использовани нитрильных производных в качестве антидотов.

П р и м е р 3. Изучение антидот- ного действия в случае гербицидов на основе мочевины на виды кукурузы с разнообразной восприимчивостью.

Испытания были проведены в горшочках диаметром 1 см с Б кратным- повторениями. Горшочки были заполПродолжение табл.6

нены песчаной насосно-глмнистой почвой на../3 объема, по 1C зерен кукурузы видов ЕТА-ТО, Pi-3901, Pi-3965 и Pi-3839 соответственно были засеяны в каждый из горшочков, затем зерна были покрыты обработанной почвой на высоту 5 см.

Почва была обработана линуро- ном в количестве 6 кг/га вместе с различными количествами нитрильных антидотов. Определяли высоту ростка и сравнивали с необработанными контролем. Результаты приведены в табл. 7.

391711655

Таблица

40 Продблжение табл.

Продолжение табл.8

45

Из табл.8 становится очевидным, что по сравнению с известным антидотом - цианометоксииминофенилацетонит- 30 РИДОМ (CGA 3089) предлагаемые анти дотные нитрильные производные более эффективны при понижении или у тране- нии вредного воздействия хлортолу- ронового гербицида. 35

П р и м е р 5. Изучение антидотно- .го действия в случае.метобромуроново- го гербицида в эксперименте на малом участке земли. IГ 40

1711655

46 Продолжение табл.8

Антидотное действие предлагаемых соединений было изучено в эксперименте на поле с малым участком земли с картофелем вида Дезири. Эксперименты были проведены на участках площадью 20 м2 с рыхлой песчаной почвой с 4-кратными повторениями. Обработку проводили после появления всходов. . Оценивали согласно EWRC по баллам . дважды в течение периода выращивания. В обоих случаях определяли вредные воздействия, вызываемые гербицидом, а также гербицидное действие. Результаты приведены в табл.9.

Т а б л и ц а 9

47

Из данных табл.9 очевидно, что по 40 сравнению с-известным антидотом - цианометоксииминофенилацетонитрилом (CGA ) предлагаемые антидотные нитрильные производные более эффективны при понижении или устранении 45 вредного воздействия метобромуроно- вого гербицида.

П р и м е р 6. Изучение антидотно- го действия в случае хлорбромуроново-|50 го гербицида в эксперименте с малым участком земли.

17И655

48 Продолжение табл.9

Эксперимент на поле был проведен на подсолнечнике на участках площадью 20 м2 с 4-кратными повторениями со средне-перегнойной почвой, содержащей .1% органических веществ. Обработку проводили до появления всходов путем нанесения антидота и гербицида а форме резервуарной смеси. На экспериментальной площади было достигнуто отсутствие сорняков для обеспечения оценки только фито- токсического действия, вызываемого гербицидом. Результаты приведены в таблПО.

49

1711655

50 Таблица 10

51

Формула йзобретенич

Гербицидная композиция на основе производных мочевины общей формулы

RXO NHCON

1 R2

R - метил;.

R2 -.метил, метоксигруппа; R - водород, изопропил, бром,

хлор, метоксил; R4 - водород, хлор,

с целью снижения фитотоксичности в отношении культурных растений, композиция содержит дополнительно в качестве антидота 2,4,6-триметоксибен- зонитрил или цианопиридин или нит- рильное производное формулы

71165552

R6-C-pN

где при RJ. и водород каждый R - фенил, 4-хлорфенил или 4-эток- сифенил, или группа

10 рв/«-СН2

в которой R- - водород, Re - пропил, аллил,. циклогексил, бензил, 2,6-ди- 15 С|-С -алкилфенил или Rg и R вместе - гексаметилен или группа (CH2)aO(CH,z)2 ; или при R J-и Rg - С -Сг-алкил, аллил каждый R - метил, фенил, k- хлорфенил, -этоксифенил или при Rg- - водород и R6 - C-f-C -алкил R7 - Фенил или -этоксифенил, при массовом соотношении гербицид:антидот, равном 8-2:1.