Способ защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов Советский патент 1980 года по МПК A01N9/02 

(54) СПОСОБ ЗАЩИТЫ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ ОТ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ ГЕРБИЦИДОВ Изобретение относится к химическим способам защиты культурных расте ний от нежелательного воздействия гербицидов. Известен способ защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов, использукиций гербицидную ког.«1озицию на основе гербицида - 5-этил-Н,Н-дипропилтиокарбамата и антидота - 2,2-диметил-3-дихлорацетил-1,3-оксазолидина l держащей тиокарбаматы общей форлы. j;:rH-oo-s-ii HZ е R - алкил R(r - алкил Сд (Циклогексил; R и Rn вместе образуют гексаметиRg - этил, 2 ,-3-дихлораллил, мочевины общей формулы почвы или семян антидотом общей формулы где RS дихлорметил, бутил, Ха хлор, бром; Kg - водород, хлор, бром; А - кислород, сера, группа 0 R-C OHOl2; г, оо в - группа-W -CH -, 2 СНз -СЦ-СЙ2- НЗ I,-СН -СИ -СН,-, -С-ОН2 СНз при соотношении антидот:гербицид 0,1-0,5:1. Соединения общей формулы 1 могу быть получены действием галогенированного альдегида формулы 2 на аминосоединение формулы 3 по реакцииX Т1 -AH-t- -СНО- -Н-н: A+ НгН - Б ХзСН- : Ш Xi-O-Xjj и действием хлор.ангидрида кислоты формулы R -CO-CE или ангидрида ки лоты формулы ()O на получен ный промежуточный продукт формулы 4 согласно следующим реакциям: Соединение IV - СЕ - Соединение I +НСР . Соединение I V + (Rg-C0),j О Соединение I + В формулах I I , III и IV Х, X. и в имеют теже значения, что и в 1, А означает атом кислор да или серы, или группу -N -С- С II О Эти соединения могут быть испол эойаны во всех формах, обычно испо зуемых в сельском хозяйстве: напри могутбыть вместе с гербицидом или отдельно в виде смачивающегося пор Kaf эмульгируемого в воде раствора гранул или в любой другой форме ис пользованы для приготовлания герби цидов. Во все эти композиции .могут быть включены добавки, обычно используемые для облегчения хранения использования и пенетрации продукт в растения, такие, как минеральные наполнители (тальк, двуокись кремн кизельгур, диатомовая земля, глина и т.д.), различные органические ра бавители (минеральные масла, органические растворители), .поверхностноактивные вещества, антиоксиданты и различные стабилизаторы. Предлагаемые соединения могут быть применены одновременно с гербицидами или отдельно. Их можно,например, наносить на почву до или после появления всходов, перед или после применения гербицида. Они могут также служить для обработки семян культур путем пульверизации или опудривания.. Пример. Помещают в оранжерею в глиняных чашках, землю-основу из 2 вес.ч. глины и 3 вес.ч. песка (раздробленный песчаник FonгаiпеЫеап) В эту землю высевают по двум бороздам глубиной 0,5 см 10 зерен кукурузы, а между зернами кукурузы 20 зерен, ячменя. Полученные посевы разделяют на три участка. На 1 участок насыпают слой земли толщиной 2 см, имеющей тот же состав, что и земля-основа, но в которую путем механического перемешивания внесена водная суспензия гербицида и антидота. На второй участок насыпают слой земли толщиной 2 см, того же самого состава, что и земля-основа, в которую внесен только один гербицид. Наконец, на третий участок насыпают слой земли-основы толщиной 2 сму обработанный водой. Внесенные количества гербицида и антидота соответствуют дозам гербицида 5 и 10 кг/га и дозам антидота 0,5 и 1 кг/га.Используемые гербициды относятся к тиокарбаматам. Это -S -этил-N,N-дипропилтиокарбамат (ЕРТС, ЭПТАМ) и 5-этил-М , N-диизобутилтиолкарбамат (БУТИЛАТ). . Применяют следующие антидоты: 2-трихлорметил-З-дихлорацетил-1,3-оксазолидин (1), 2-трихлорметил-3-дихлорацетил-5-метил-1,3-оксазолидин (2), 2-трихлорметил-3-дихлорацетил-4-этил-1,3-оксазолидин (3), 2-трихлорметил--3-дихлорацетил-1,3-тетраги;арооксазин (4), 2-трихлорметил-3-дихлорацетил-1,3-тиазолидин (5), 1,3-бис-(дихлорацетил)-2-трихлорметил-1,3--имидазолидин (6), 2-трихлор-метил-З-дихлораЦетил-4,4 ДИметил-1,3-оксазолидин (7), 2-трибром летил-3-;р;ихлорацетил-1,3-оксазолидин (8), . 2-трихлорметил-3-валерил-1,3-оксазолидин (9), 2-дихлорметил-3-дихлорацетил-1,3-оксазолидин (10), l-OKco-2-трихлорметил-3-дихлорацетил-1,3-тиазолидин (11), 1,1-диоксо-2-трихлорметил-3-дихлорадетил-1,3-тиазолидин (12). Опыты, соответствующие различным типам обработки, повторяют по пять

раз и усредненные результаты рассчитывают для каждого типа обработки

Обработанные посевы проверяют спустя 12 и 20 дней. Констатируют, что во всех опытах ячмень, который является здесь дикорастущим растением, уничтожается на 100% как на участках, обработанных смесью гербицид+антидот, так и также на участках, обработанных одним гербицидом. Кроме того, антидотная эффективность испытуемых соединений оценивалась путем оценки вегетативной энергии растений кукурузы, обработанных смесью гербицид+антидот, и сравнивалась с вегетативной энергией растений кукурузы, обработанных одним гербицидом. Оценка (подсчет) вегетативной энергии осуществляется путем измрения высоты растений.

Высота растений кукурузы, обработанных смесью гербицид+антидот, выражена в процентах от высоты растений кукурузы, обработанных одним гербицидом.

Полученные средние результаты представлены в табл. 1, 2, 3 и 4.

Из этих таблиц следует, что в опыте с кукурузой, обработанной ЕРТС или БУТИЛАТОМ, антидотная эффективность особенно заметна для антидотов 2 и 3.

Пример 2. В. пластмассовые лодочки помещают в -землю-основ из 2 вес.ч. глины и 3 вес.ч,песка.В эту землю высевают испытуемые культуЕЖЛ растения,а также культуры,рассмат ривающиеся как сорная трава, йлбор по следней связан с выбором гербицида, который будет использован.Испытываемав гербицида приведены в табл.5.

Полученные посевы разделяют на три участка. Первый участок покрываю слоем земли, в которую внесен путем механического перемешивания гербицид с антидотом, второй участок покрывают слоем земли, в которую введен один гербицид, и третий участок покрывают слоем земли, которая не обработана и служит контролем.

Нанесенные количества гербицидов соответствуют дозам гербицида 5 и 10 кг/га. Дозы антидота равны 1/10 или 1/2 доз гербицида. Испытуемыми антидотами являются соединения 1 и 3..

Посевы проверяют спустя 12 и 20 дней после обработки. Констатируют, что во всех опытах растения, выбранные в качестве сорных трав, погибают на 100%, как на участках, обработанных смесью гербицид+антидот (это отн сится к обеим дозам антидота), так и на участках, обработанных одним гербицидом. Кроме того, антидотная эффективность испытуемых продуктов оценивалась методом, описанным в предыдущем примере, (оценка вегетативной энергии путем измерения высоты растений).

Полученные результаты представлены в табл. б и 7. В та-блицах рост растенийJ обработанных смесью гербицид+антидот , выражен в процентах от высоты растений, обработанных одним гербицидом. Величины, указанные в скобках, соответствуют росту необработанных контрольных образцов.

Приме рЗ.В этом примере испытывают действие антидота 1 по отношению к гербициду ЕРТС, нанесенному на кукурузу, изменяя способ внесения антидота.

Посевы кукурузы разделяют на четыре участка. Первый участок покрывают необработанной и служащей в качестве контроля землей. Второй участок покрывают землей, обработанной путем введения гербицидных гранул. Третий участок покрывают землей, обработанной введением гербицидных гранул, импрегнированных антидотом (концентрация в гранулах антидота составляет 1/10 концентрации гербицида). Наконец, четвертый участок покрывают землей, обработанной путем введения гербицидных гранул, затем немедленно после этого обработанной путем введения водной суспензии антидота, причем нанесенное количество антидота рассчитывается так, чтобы оно составило 1/10 количества гербицида.

Опыты проверяют спустя 12 и 20 дней после обработки. Антидо ная эффективность испытуемого продукта оценивается, как указано ранее (оценка вегетативной энергии путем измерения высоты растений кукурузы).

Результаты приведены в табл. 8. В таблице высота растений, обработанных смесями гербицид/антидот, выражается в процентах от высоты обработанных гербицидами растений, а цифры, указанные в скобках, соответствуют высоте необработанных контрольных растений.

Пример4. В этом опыте антиот 1 в виде порсшжа с 50% активного ачала наносят путем размешивания а зерна кукурузы, предназначенные ля посева. Количества антидота, наносимые на 1 ц семян: 31,25 г, 62,5 г, 125 г, 250 г.

Посевы осуществляют, как в предыущих примерах, и разделяют на шесть частей:

участок 1 - посев (всходы) необаботанной кукурузы, покрытый необраотанной землей,

участок 2 посев (всходи) необраотанной кукурузы, покрытый землей, бработанной путем включения ЕРТС,

участки 3, 4, 5 и 6 - посевы всходы) кукурузы, обработанные соответственно дозами антидота, обработанные соответственно дозами антидота 1 и покрытые землей, обработанной ЕРТС путем включения.

Во всех этих опытах используемая доза ЕРТС составляла 5 кг/га.

Вегетативные энергии растений кукурузы оценивались спустя 12 и 20 дней. Результаты представлены в

Эффективность антидотов на кукурузе, прополотой с помощью ЕРТС

Гербицид + антидот

Время

табл.9.В таблице вегетативные энергии растений выражены в процентах по отношению к вегетативной энергии растений, подвергнутых обработке только гербицидам.

Таким образом, предложенный способ защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов является эффективным.

Таблица 1

Спустя 5 +0,5 108 118 119 109 109 157 12 днейд +0 (без обработки, контроль) 110 117 117 117 138 138 Спустя ,5 + 0,5 109 135 135 115 115 173 20 «« «Контроль 115 134 134 134 150 150 Спустя 10+1 129 119 148 155 109 147 12 дней „ 135 157 157 157 158 158 Контроль 147149 165 158 99 222 Спустя 10+1 20 контроль 148181 181 181 217 217

Эффективность антидотов на кукурузе, прополотой с помощью БУТИЛАТА

100

100

100

Таблица 138 128 95 86 105 125 5 138 133 133 133 133 133 179 141 106 72 130 162 5 100 150 162 162 162 162 162 135 147 126 143 164 20110 158 212 212 212 212 212 198 208 127 146 240 321 10 217 310 310 310 310 310

Эффективность антидотов на всходах

Эффективность антидотов на всходах

Антидот 2-трихлорметил-3-ацетил-1,3-оксазолидин(известный) и гербицид

Только гербицид

Без обработки (контроль)

Таблица кукурузы, обработанной ЕРТС

Таблица кукурузы, обработанной ЕПТС

5 10

17,6 11,4

19,5

5 10 14,4

29,0 Гербициды и обработанные ими растения

Карбаматы

5-Этил-Ы,Н -диэтилтиокарбамат (ЭТИОЛАТ)

5-Этил-М,N-гексаметилен тиокарбамат (МОЛИНАТ)

5-Этил-Н-Этил-М-циклогексилтиокарбамат(ЦИКЛОАТ)

S-(2,3-Дихлораллил)-N,N-диизопропилтйокарбамат(ДИАЛЛАТ)

4-Хлорбутин-2-ил-3-хлорфенилкарбамат (БАРБАН)

S-Этил-N,N-диизопропилтиолкарбамат .

Мочевины

S-(З-Хлор-4-метилфенил-N, N-диметилмочевина (ХЛОРТОЛУУРОН)

N-(3 ,4-Дихлорфенил-) N-метокси-М-метилмочевина (ЛИНУРОН)

Хлорацетанилиды

N-Изопропилхлорацетани (ПРОПАХЛОР)

Н-Метоксиметил-2,6-диэтилхлорацетанилид

(АНАХЛОР)

Триазины

2-Хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-симм-триазин (АТРАЗИН)

Таблица 5

Кукуруза

Горчица

Рис

Горчица

Ячмень

Свекла

Подсолнечник

Ячмень Пшеница

Ячмень

Кукуруза

Пшеница

Горчица

Горчица

Кукуруза

Ячмень

Пшеница

Горчица

Пшеница

Зерновой хлеб Овес

(и Я s: с; ю (б н

Я а

(13

с

О)

3

X

tJ

S

с;

ет (d а

(d ng

о и

S

S о

а

Ч Ш

|: m -v,

о (и h а о , « н

S Д

н с; ж .

(О к

ш

S

п ь о

пз я га t;

ID

to ь

Влияние методов внесения антидота 1 на его активность по отношению к ЕРТС

Метод введения

Введение антидота Б гранулу гербицида

Раздельное внесение гранул гербицида и антидота

Действие различных доз антидота 1 при обработке семян кукурузы

Доза антидота, г

31,25

62,5

125

250

Без антидота (только с гербицидом)

Без обработки

(контроль)

Таблица 8

Вегетативная энергия,%

Доза гербицида + доза антидота, кг/га .

2,5+0,25

5tO,5

10+1

Спустя

12 дней 86(90) 105(110) 115(135)

Спустя

20 дней 85(99) 112(115) 130(148)

Спустя

12 дней 97(99) 109(110) 130(135)

Спустя

20 дней 97(99) 110(115) 147(148)

Таблица 9

Вегетативная

Время оценки энергия, %

159

Спустя 12 дней 287 Спустя 20 дней

189

Спустя 12 дней 363 Спустя 20 дней

185

Спустя 12 дней 348 Спустя 20 дней

%

188

12 дней 369 20 дней

100

Спустя 12 дней 100 Спустя 20 дней

192

Спустя 12 дней 358 Спустя 20 дней Формула изобретения Способ защиты культурных рас от нежелательного воздействия г дов, выбр1анных из группы тиокарбаматов общей формулы :н-со-5-т1, где Rjj - алкил Cj- С, Ra.T алкил С г- Сц, циклогекс R;|K R. вместе образуют гексаме Rj - этил, 2,3-дихлораллил, мочевины общей формулы .СИ, -RH--CO-н.

где RI метил, хлор;

Rj - метил, метокси, хлорацетанилидов общей формулы

Н-СО-ОН,С1 Пб

где Rg - иэопропил, метоксиметил R - фенил, 2,б-диэтилфенил;

а также от 4-хлорбутин-2-ил-Ы-(м-хлорфенил)карбамата,

2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-симм-триазина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности защиты культурных растений, почву, семена или. расте-СИ- онг-oHi

I -сн-сн-сн,- о-св,C2tt5 3 «CHj I

при соотношении антидот:гербицид 0,1-0,5:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов, М.: Химия, 1974 с. 348, 331, 376, 384, 196, 198, 668 (прототип). ния обрабатывают антидотом общей формулы О «- Xi-C-Xj где Rft - дихлорметил, бутил; Х,5-хлор, бром; Х - водород, хлор, бром; А - кислород, сера, группа -о, -. в - группа СН -СН - -СНг-он- , 1. г / I