2,3-Дихлорфуразано[3,4:5,6][1,4]диоксино[2,3-в]пиразин и способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C07D498/14 C07D498/14 C07D271/08 C07D319/14 C07D295/06 

Изобретение относится к новому классу химических соединений - фураза- ,4:5,611,4 диоксино 2,3-Ь пиразинов, а именно к 2,3-дихлорфуразано 3,4:5,6 1,4 диоксино 2,3-Ь пиразину формулы

N о и м

о I 11 W V-oVci v

которое может быть применено в качестве комплексообразующего реагента, например, в аналитической химии, а также в органическом синтезе.

Фуразано 3,4:5,.4 диоксино 2,3-Ь пиразин является представителем соединений с одновременной последовательностью атомов и связей в аннелированной трицик- лической системе, включающей фуразано- вый, диоксиновый и пиразиновый циклы.

Цель изобретения - создание соединения, включающего фуразановый, диоксино- вый и пиргзиновый циклы, и разработка способа его получения.

Поставленная цель достигается взаимодействием 3,4-дигидроксифуразана с солью тетраалкиламмония в присутствии гидроокиси натрия в воде с последующей обработкой образующейся дитетраалкиСП 00

о

00

/ым .чпшевой соли 2,3.5,6-тетрахлорпира- пимпм п растворе абсолютного ацтгонитри- лл при 30- 80°С с полученном целевого соединения ().

р и м е р 1. К раствору 0,51 г (5 ммоль) 3.4-дигидросифуразана (I) и 3,4 г (10 ммоль) гидросульфата тетрабутилэммония в 20 мл воды добавляют раствор 0,8 г (20 ммоль) NaOH в 5 мл воды, разбавляют 50 мл спирта и охлаждают до 10°С. Осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Фильтрат упаривают досуха в вакууме. Оставшееся масло растворяют в 30 мл абсолютного ацетонитрила и фильтруют от остатков NaaSOa. Фильтрат упаривают до- суха. Оставшееся масло сушат в вакууме (60°С/1 мм рт.ст.). Получают 3.3 г ди-тетра- бутиламмониевой соли в виде густого желтого масла. Полученную соль растворяют в 40 мл абсолютного ацетонитрила, добавляют 1,09 г (5 ммоль) 2,3,5.6-тетрахлорпирази- на (III) и перемешивают при 50 С в течение 1 ч. Реакционную смесь упаривают досуха, остаток заливают 20 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Полученный таким образом продукт (1,4 г) растворяют в 75 мл смеси СНС з/ССЦ --- 1:1 и пропускают через колонку с силикагелем (10 г силикагеля 100/160 м), элюируя указанной выше смесью растворителей. Собирают 120- 130 мл элюата и упаривают растворитель. Получают 0,95 г (77%) целевого соединения (I), т.пл. 206-207°С (в запаянном капиляре).

ИК-спектр (KBг), 1550, 1445, 1370, 1230. 1155, 1135, 1005, 980, 880, 865, 670, 630. 540.

Масс-спектр, гл/е: 246 (М4): 178 (М+-68)

(CI2I.

0

5

0

ЯМР 13С(СДз)СО, ррт: 139,17: 142,07, 153,58.

Вычислено, %: С 29,90; N22,73; CI 28,73.

CBCI2N403

Найдено, %: 29,63; N 22,58; CI 28.22.

Примеры 2-9. Процесс ведут аналогично примеру 1.

Условия опытов и результаты сведены в табл.1.

П р и м е р ы 10-15. Процесс ведут аналогично примеру 1.

Используемые тетраа л кил аммониевые соли и выход вещества (I) представлены в табл.2.

Таким образом применение театраал- килэммониевых солей 3,4-дигидроксифура- зана и проведение процесса в ацетонитриле при нагревании обеспечивает получение производного новой трициклической гете- росистемы - 2,3-дихлорфуразано 3,4:5,б 1,4 диоксино 2,3-Ь пиразин.

Формула изобретения 1. 2,3-Дихлорфуразано 3,4:5,611,4 диок- ,3-Ь пиразин формулы

ч

2. Способ получения 2.3-дихлорфураза- ,4:5,611,4 диоксино 2,3-Ь пиразина, о т- л и чающийся тем, что 3,4-дигидрокси- фуразан подвергают взаимодействию с солью тетраалкиламмония в присутствии гидроокиси натрия в воде с последующей обработкой образующейся ди-тетраалки- лзммониевой соли 3,4-дигидроксифуразан 2,3,5.6-тетрахлорпиразином в растворе абсолютного ацетонитрила при .

Таблица 1

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2,3-дихлорфу раза ,4:5,,4 диок- ,3-Ь пиразина, который может быть- применен в качестве комплексообразующе- го вещества. Цель - создание нового класса гетероциклических соединений. Синтез ведут реакцией 3,4-дигидроксифуразана с гидросульфатом тетраалкиламмония в среде воды и спирта при 10°С с последующей обработкой полученного продукта 2,3,5,6,-тет- рахлорпиразином в среде абсолютного ацетонитрила при 30-80°С. Продукт выделяют жидкостной хроматографией на сили- кагеле с использованием в качестве элюента смеси хлороформа и четереххлори- стого углерода (1:1), Выход 13-78%, т.пл. 206-207°С. 2 с.п.ф-лы, 2 табл. ё

Влияние соотношения реагентов и температуры на выход вещества (I)

Г. о о т н о ше и ие реаге нтое, моль

Контре

мцеству (П)с помощью ТСХ.

Таблица 2 Влияние строения используемой тетраалкиламмониевой соли на выход соединения ()