Способ получения твердых пищевых парафинов Советский патент 1992 года по МПК C10G65/04 

- Изобретение относится к способу получения твердых парафинов и может ;

быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Твердые парафины, вьзделенные из J

.нефтяных фракций, применяются в пищевой промышленности (производство сыт ров, упаковка продуктов.) при условии их канцерогенной безопасности, т.е. полном отсутствии в них канцерогенных веществ. Канцерогенные -; вещества находятся в цефти и попадают в твер- дые парафины даже после их глубокого обезмасливания. Наличие и количество канцерогенных соединений в твердых парафинах определяют на спектрографе ИСП-51.-В качестве индикаторного углерода используют бенз «6 пирен.

Известен способ получения пищевых парафинов, согласно которому парафин- сырец подвергают гидроочистке на предварительно осерненном алюмоко- бальтмрлибденовом катализаторе при 200-325°С и давлении 4-7 МПа.

Однако способ не обладает достаточно высокой гидрирующей активностью алюмокобальтмолибденового катализатора. Требуемая глубина очистки от канцерогенных соединений достигается на этих катализаторах только в случае глубокого обезмасленных парафинов (содержание масла не более 0,5 мае ./О. Незначительное повышение (на 0,2 - 0,3 мас.%) этого показателя ведет к обнаружению бенз-чх/чшрена в гидроСП

оо ю 1

очищенном парафине и невозможности использования последнего для контакта с пищевыми продуктами.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения твердых пи щевых парафинов, согласно которому твердый парафин-сырец смешивают с во- дородсодержащим газом (ВСГ), циркулирующим через блок моноэтанол аминовой (МЭА) очистки от сероводорода с добавлением свежего ВСГ установки риформинга, нагревают до температуры процесса и подвергают гидроочистке на серостойком окисносульфидном катализаторе алюмокобальтмолибденовом или алю- моннкельмолибденовом в следующих условиях: давление 3-3у7 МПа, температура 280-300ЙС, объемная скорость 0,5-1,0 Реакционную смесь в узле сепарации разделяют на гидроочищенный парафин И циркулирующий ВСГ, поступающий на МЭА-очистку.

Используемый ВСГ в своем составе содержит примеси паров ароматических углеводородов, попадающих в него при сепарации ВСГ от бензина на установке риформинга. Эти примеси могут абсорбироваться в парафине и затрудняют определение бенз-оЈ-пирена, затемняя спектр, т.ev получается технический парафин (марка т), так как существующими методами невозможно надежно определить отсутствие бенз оЈ пирена при наличии затемненного спектра. Кроме того, циркулирующий на установке гидроочистки парафина ВСГ проходит через блок МЭА-очистки для отделения образующегося в процессе сероводорода. Пары МЭА при нечеткой сепарации могут также попадать в реактор гидроочистки вместе с циркулирукяцим ВСГ, подвергаться конверсии на катализаторе гид- роочис.тки с образованием в условиях гидроочистки нестабильных соединений, способствующих ухудшению цвета гидро-4 очищенного парафина и снижению его антиокислительной стабильности.

Цель изобретения - повышение ка- , чества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем что способом получения твердых пище-: вых парафинов путем добавления к парал фину сырцу смеси водородсодержащего г газа процесса риформинга и водородсо- держащего газа, подвергнутого моно- этаноламиновой очистке, гидроочистки исходного сырья в присутствии OKHCIKH

сульфидного катализатора, при котором смесь водородсодержащего газа предварительно до добавления к парафину-сырцу нагревают до 80-1бОвС и подвергают контактированию с катализатором гидрирования при давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости 500-2500 ч.

Сущность способа заключается в следующем..

Циркулирующий на установке гидроочистки парафинов ВСГ после отделения от него на блоке МЭА-очистки сероводорода, образующегося в процессе гидроочистки парафина, смешивают, со свежим водородсодержащим газом установки риформинга, нагревают до 80-160°С и пропускают через реактор, содержащий катализатор гидрирования (никельхромо- вый, никель на кизельгуре, никель- вольфрам сульфидный и др.) при давле нии 3-5 МПа и объемной скорости 500-. 2500 . При этом примеси ароматических углеводородов и МЭА, содержащиеся в ВСГ, гидрируются и происходит дополнительная его очистка от непредельных и полярных соединений. Далее ВСГ в тройнике смешивают с парафином - сырцоми направляют в реактор гидроочистки (окисносульфидный катализатор, алюмоникёльмолибденовый и др.) при 275-325 С, давлении 3-5 МПа, объемной скорости 0,5-1,0 ч для удаления из твердых парафинов примесей соединений, ухудшающих цвет парафина и обусловливающих их канцерогенную опасность (гетероорганические соединения, смолы, полициклические ароматические углеводороды и т.д.). Полученный гидроочищенный парафин удовлетворяет требованиям, предъявляемым к твердым парафинам, которые контактируют с пищевыми продуктами (марка п).

П р и м.е р 1. Циркулирующий на установке гидроочистки парафинов ВСГ после отделения от него на блоке МЭА-очистки сероводорода, образующегося в процессе гидроочистки парафинов, смешивают со свежим водородсодержащим газом установки риформинга. Полученную смесь ВСГ нагревают до 160°С, пропускают с объемной скоростью 2500 .давлении 3 МПа через реактор, в котором загружен катализатор гидрирования - никель на кизельгуре (содержание никеля 50 мас.%). При этом примеси ароматических углеводородов и МЭА, содержащиеся в ВСГ, гид

рируются и происходит дополнительная очистка от непредельных и полярных соединений. Очищенный ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направляют в ре- гактор гидроочистки.

П р и м е р 2. Смесь ВСГ, полученную по примеру 1, нагревают до 80 С и подвергают гидрированию йа катализаторе никельвольфрамсульфидном (НВСА), содержащем, мас.%: никель 15,7; трехокйсь вольфрама 32,9; сера 18,4; окись алюминия остальное, при объемной скорости 500 ч и давлении 5 МПа. Очищенный ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направляют на гидро- очистку.

ПримерЗ. Смесь ВСГ, получен- ную по примеру 1,нагревают1 до 120, С и подвергают гидрированию на алюмо- никедьмолибденовом катализаторе (ГМ-85), содержащем, мас.%: HoOjv 13,5; NiO 5,5; Si02 1,5; ALj.03 ос- тальное, при объемной скорости 1500 ч и давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направля- ют на гидроочистку.

П р- и м е р 4. Смесь ВСГ, полученную по примеру 1, нагревают до и подвергают гидрированию согласно примеру 1 при объемной скорости 2700 и давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направляют на гидроочистку.

Как видно из примеров 1-3, гидрирование циркулирующего и свежего ВСГ до контакта с парафином-сырцом позволяет получать твердые парафины пищевых марок в случае повышенного (выше 0,5 мас.%) содержания в них масла и без бенз- -пирена.

При проведении процесса гидроочистки парафинов без предварительного гидрирования ВСГ, а также при гидрировании В СГ в неоптимальных условиях твердые парафины после гидроочистки содержат канцерогенные вещества (примеры 4 и 5) ,

На стадии гидрирования ВСГ давле- нии выше 5 МПа технически не может быть достигнуто на существующих установках гидроочистки, при давлении ВСГ менее 3 МПа снижается стабильность боты катализатора гиДроочистки и гидрирования из-за интенсивного коксооб- разования на его поверхности.

Формула изобретения,4

Способ получения твердых пищевых парафинов путем добавления к парафину- сырцу смеси водородсодержащего газа процесса риформинга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтаноламиновой очистке, и гидро

Изобретение касается производства получения твердых пищевых парафинов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Цель изобретения. - повышение качества целевого продукта. Процесс ведут до- бавлением к парафину сырцу смеси водо- родсодержащего газа от процесса рифор- минга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтанрл- аминовой очистке, которую предвари- , k тельно нагревают до 80-160 С и контактируют с катализатором гидрирования при давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи 500-2500 . Затем исходное сырье подвергают гидроочистке а присутствии окисносульфйдного ката- лизатора. Эти условия позволяют получать твердые парафины пищевых марок ; при отсутствии содержания примеси бензо- пирена. 1 табл. Л

П р и мер 5. Смесь ВСГ, получен- 35 очистки исходного сырья в присутствии

окисносульфидного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, смесь водородсодержащего газа 40 предварительно до добавления ее к парафину-сырцу нагревают до 80-160 С и подвергают контактированию с катализатором гидрирования при давлении 3,0- 5,0 МПа и объёмной скорости подачи

ную по примеру 1, нагревают до 180°С , и подвергают гидрированию на катализаторе согласно примеру 1 при объемной скорости 400 давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ и парафин-сырец смешивают и направляют на гидроочистку.

Условия процессов гидрирования гидроочистки и характеристика парафина до и после очистки по примерам 1-5 приведены.в таблице. 500-2500

Нагрев смеси

всг,вс

Режим гидрирования смеси BGPs Катализатор

Давление, МПа Объемная скорость, ч Режим гидроочистки парафина: Катализатор

Температура,: G Давление, МПа Объемная скорость, Характеристика сыр ья и очищенного парафина:

0,5 0,5 1,0 0,6 0,5

Состав катализатора ГО-70 (ТУ-38 /1011111-87) маеvZ; МоОэ 13,9; СрО А,5; остальное.

0,5