1-(2,4,6-Трихлорфенил)-3-[3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино)бензоиламино]-4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-он в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зелено-чувствительного слоя негативных цветных фотографических материалов Советский патент 1992 года по МПК C07D403/12 G03C7/32 C07D231/38 C07D231/46 C07D231/52 

Изобретение относится к цветным компонентам для зеленочувстеительного слоя негативного фотографического материала, а именно к соединению 1т(2,4,6-трихлорфе- нил)(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетила- мино) бензоиламино -4-(1-децил-3,5-диме- тилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-ону формулы I:CHj,,N N NHCO- 0

г н С1ГЧС| 1

. NHCOCH 5

T-CSH,,

Это соединение может быть использовано в качестве пурпурной маскирующей компоненты (Н-675).

Известно применение в качестве пурпурной маскирующей компоненты 1-(2,4,б- трихлорфенил)(2,4-ди-трет-амилфенок- сиацетиламино) бензоиламино -4-(4-меток- оифенилазо)пиразолин-5-она (компонента ЗП-62М(1)формулы II:

Ч)

о

СА

CH3OO-N N .NHCO О

о

NHCOCH20-p т-с5н„

. Т-С5Н„

Недостатком известной пурпурной маскирующей компоненты ЗП-62М является её низкая реакционная способность. В связи с этим для достижения эффекта цветовой коррекции необходимо использование ее в сравнительно высоких концентрациях по отношению к основной цветообразующей компоненте, что приводит к понижению с веточувствител ь ности зеле ночувствитёль- ного слоя.

Целью изобретения является повышение светочувствительности эеленочувстви- тельного слоя цветного негативного фотографического материала.

Соединение формулы I имеет преимущества по сравнению с известной маскирующей компонентой ЗП-62М. Так. при введении его в гэлогенсеребряную, эмульсию в необходимом для достижения цветовой коррекции соотношении с основной цветообразующей компонентой наблюдается повышение светочувствительности эе- леночувствительного слоя,

П р и м е р 1. 3,1 г дигидрохлорида-1-де цил-3,5-диметил-4-аминопиразола растворяют в 10 мл дистиллированной воды, добавляют 10 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, охлаждают до 0 - 5°С и прикапывают раствор 0,70 г нитрита натрия в 10 мл воды: Полученный диазораствор прикапывают к охлажденному до 0 - 5°С раствору 6,7 г 1-(2,4,6-трихлорфенил-3- 3-(2,4-ди-. трет-амилфеноксиацетиламино)- бензоила- мино пиразолин-5-она (компонента ЗП-24) в 80 мл пиридина и оставляют на 3,Ј ч при 20°С. Затем реакционную массу выливают в смесь 250 мл 5%-ного раствора соляной кислоты с 250 г льда. Водный раствор сливают, выпавшее густое оранжевое масло промывают водой, добавляют 50 мл этанола, нагревают до кипения и охлаждают. Спиртовый раствор сливают, остаток кристаллизуют из 75 мл этанола, отфильтровывают желто-оранжевый осадок, промывают 25 мл спирта и сушат на воздухе.

Выход 8 г (85,6%). Т.пл. 136- 139°С.

Найдено, %: С 62,99; 63,20; Н 6,83; 7,01; N11,93:12.14.

C49H63N8CI304

Вычислено, %: С 62,98; Н 6,79; N 11,99, П р и м е р 2,. К ТОО г бромиодсеребряной негативной эмульсии ЗК-91 с микрокристаллами уплощенной октаэдрической формы (d 1,3 ±0,1,78r Ag сет. в 1 кг эмульсии, 5,1 мол.% Agl, рН 5,75, рВг 2,9), полученной по известному способу добавляют 3 мл 1 %- ного щелочного раствора 5-метил-7-окси- 1,3,4-триазоиндолицина (стабилизатор Ф-1) и плавят в течение 40 мин при 38°С, затем вводят 5 мл 1%-ного спиртового раствора

1,2-диоксибензола|пирокатехин), 14,5 мл 0,05%-ного спиртового раствора спектраль- ного сенсибилизатора 1,1,3-тризтйл-З1-} - сульфопропил-5,51 -дикарбэтоксиимидоци- анинбетаина (1,6 М/М AgHaL) и дисперсию, которая содержит смесь основной цветообразующей пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил),4-ди-трет-ам- илфеноксиацетиламино) бензоиламино пи- разолин-5-он (ЗП-24) и маскирующей пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфе- нил-3- 3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетил- амино) бензоиламино -4-Н-метоксифенила- зо)пиразолина-5-он (ЗП-62М) при молярном соотношении между ними 2,5: 1 и общей их концентрации 5,0 М/М AgHaL

Дисперсия цветных компонентов представляет собой эмульсию типа масло в воде, которую готовят следующим образом: 1,73г(2,58 ) компоненты ЗП-24 и 0,83 г (1,03 М) компоненты ЗП-62М раство- ряют в смеси 2,5 мл трибутилфосфата и 5 мл этилацетата при 60 - 65 С. В полученньЛй раствор вводят смесь 20 мл 10%-ного рас- твора желатина и 4 мл 4%-ного раствора поверхностно активного вещества натриевой соли додецилбензосульфокислоты (СВ- 81) и диспергируют на ультразвуковом диспергаторе. Из готовой дисперсии на ро- тационном вакуумном испарителе удаляют этилацетат.

После дисперсии цветных компонент в эмульсию вводят добавки для полива - 8 мл 4%-ного раствора поверхностного вещест ва натриевой соли ди а-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-102) и 10 мл 3%-ного раствора дубителя - мононатриевой соли 2,4 дихлор-6-окситриазина-1,3,5. Эмульсию наносят на триацетатцеллюлоз- ную подложку, студенят и сушат. Фотографические слои экспонируют в сенситометре ЦС-2М при источнике света с цветовой температурой 3200 К за желтым светофильтром.

Химико-фотографическую обработку сенситограмм проводят по процессу ECN-2 (см.табл.1).

Составы растворов.

Предварительная ванна

Вода800мл

Бура.10Н2020 г/л

Сульфат натрия б/в100 г/л

Натрий едкий, 10%-ный

водный, рН 9,3-0,110мл

Цветной проявляющий раствор: 5 Сульфат натрия, б/в2 г/л

Проявляющее вещество

СД-3.4 г/л

Антифот-90,22 г/л

Бромистый натрий1,2 г/л

Углекислый натрий25,6 г/

Двууглекислый натрий2,7 г/л

Вода850 мл

рНпри27°С 10,2-0,02 Стоп-ванна мм:

Серная кислота, концентрированная10Врда До 1000 рН 0,9 ±0,5

Отбеливающий раствор, г/л

Калий железосинеродистый 40 Калий бромистый16

Водад0 л

рН6,5± 0,5

Фиксирующий раствор, г/л:

Тиосульфат натрия248

Сульфит натрия, б/в16,5

Метабисульфит натрия2,8

ВодаДо 1 л

рН 6.7 ±0,2

Спектральные характеристики красителей изображения измеряют на спектрофотометре на поле сенситограммы с оптической плотностью около 1,0 в максимуме поглощения (Амакс.).

Оптические плотности полей сенситограмм измеряют по фотоэлектрическом денситометре с зеленым светофильтром, определяют основные сенситометрические показатели фотографических свойств эмульсионных слоев, эффект цветовой коррекции или эффективность маскирования.

П р и м е рЗ. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 2, но в дисперсии в качестве маскирующей пурпурной компоненты используют 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- 3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино -4-(1-децил-3,5-диметилпир- азол-4-илаэо)пиразолин-5-он (Н-675) в тех же молярных количествах, что и компоненту ЗП-62М.

П р и м е р 4. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 3, но суммарное содержание цветообразующей и маскирующей компонент и трибутилфосфата в дисперсии уменьшают в 1,5 раза, в результате чего общая концентрация компонент в слое составляет 3.33 10 М/М AgHaL при молярном соотношении между ними 2,5 : 1.

Пример 5 (сравнительный). Плавят 140 г бромиодсеребряной эмульсии тип -10 с микрокристаллами правильной октаэдриче- ской формы (d 1,0 мкм 55 г Ад мет, в 1 кг эмульсии, 3 мол.% АдК рН 7,0; рВг 2,4). Дальнейшую подготовку к поливу, получение дисперсии, введение компонент в эмульсию проводят в соответствии с примером 2.

П р и м е р 6. Подготовку эмульсии к поливу проводят по примеру 5, но в дисперсии в качестве маскирующей пурпурной компоненты используют соединение формулы I (Н-675) в тех же молярных количествах, что и компоненту ЗП-62М.

Сенситометрические и спектральные характеристики полученных фотографических слоев приведены в табл.2.

Из данных табл.2 следует, что использование в качестве маскирующей пурпурной компоненты соединения I обеспечивает в 1,5 раза более высокий уровень чувствительности зеленочувствительного слоя по сравнению с компонентой ЗП-62М при равных их молярных концентрациях.

В случае использования в качестве маскирующей компоненты соединения I возможно уменьшение общей концентрации компонент в слое в 1,5 раза, а следовательно, и уменьшение толщины слоя при сохранении преимущества по светочувствительности.

Формула изобретения

1-(2,4,6-Трихлорфенил),4-ди-третамилфеноксиацетиламино) бензоиламино - 4-(1-децил-3,5-диметил пиразол -4-илазр)пи- разолин-5-он формулы I

Ш3 N N

кПС IT %АСН3

Г н ClyiyCl

C 0H21i J

NHCO-fj т-С5Н„

NHCOCH20-O-

Т-С5Н„

в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя негативных цветных фотографических материалов.

Таблица 1

Изобретение касается производного пиразола, в частности 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-{3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетил- амино) бензоиламино -4- 1-децил-3,5-диме- тилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-она. который может найти применение в цветной фотографии в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствитель- ного слоя негативных фотографических материалов. Цель - создание нового более эффективного соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией пиридинового раствора 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- 3-(2,4- ди-трет-амилфеноксиацетиламино)бензои- ламинопиразолин-5-она с диазораствором полученным из дигидрохлорида 1-децил- 3,5-диметил-4-аминопиразола растворением в воде, добавлением 10 %-ного раствора HCI и нитрита натрия при 0 - 5°С при от 0 - 20°С. Брутто-ф-ла полученного соединения С49НбзМвС1з04; т.пл. 136 - 139°С; выход 85,6%. Новое соединение в 1,5 раза повышает чувствительность зеленочувствитель- ного слоя по сравнения с компонентой ЗП-62М. 2 табл. Ё

Таблице