СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОАЦЕТАЛЬДЕГИДА' т 7 • • • • •п;:3/; Советский патент 1965 года по МПК C07D341/00 

Известен способ получения тритиоацетальДегида действием на ацетальдегид сероводородом в присутствии НС1. Выход тритиоацетальдегида 25о/().

С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предложен способ получения тритиоацетальдегида, состоящий в том, что циклический ацеталь этиленгликоля подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии кислых катализаторов при температуре 60°С.

Получают смесь а- и р-изомера с выходом 77,, считая на прореагировавший ацеталь, и 90-95о/о, считая на пропуш,енный сероводород.

Пример 1. В стеклянный цилиндрический реактор диаметром 30 мм и высотой 200 мм, снабженный пористым фильтром (диффузор сероводорода) и обратным холодильником, помещают 100 г циклического ацеталя этиленгликоля (т. кип. 80,5-С при 715 мм рт. ст.,

20

HD 1,3972, с металлическим натрием не реагирует) и 1 г п-толуолсульфокислоты. Систему продувают сухим сероводородом (последовательная осушка СаСи и PsOs) из аппарата Киппа, нагревают до 60°С, закрывают систему на выходе и устанавливают скорость подачи сероводорода в 30-40 , которая

при отсутствии выхода сероводорода равна скорости его поглощения реакционной смесью.

В течение 3 час подают 4,3 л сероводорода. После этого смесь охлаждают, нейтрализуют пoтaщo, непрореагпровавщий ацеталь и этиленгликоль отгоняют, а остаток выливают в стакан с водой. Выпавщий тритиоацетальдегид промывают, отжимают и сушат в вакуумэксикаторе над серной кислотой. Получают 10,6 г тритиоацетальдегида, т. ил. 81-85 Х.

Найдено, о/о: S 53,16.

CoHioSg.

Вычислено, о/о: S 53,33. Из реакции возвращено 81 г циклического ацеталя этиленгликоля (после повторной перегонки, а также выделено 9,6 г этиленгликоля). Выход тритиоацетальдегида 91,5о/о на поглощенный сероводород и 77,3з/о на прореагировавший ацеталь.

Пример 2. В реактор, описанный выше и снабженный, кроме диффузора сероводорода барботером для газообразного НС1, помещают 88 г циклического ацеталя. При через ацеталь пропускают сильный ток HoS, одновременно подавая в реактор с помощью барботера сухой хлористый водород с небольшой скоростью. На дне реактора появляется слой этиленгликоля, которьи постепенно увеличивается. Реакцию продолжают до тех пор, пока

перестанет возрастать (5-7 час). После чего, не давая смеси остыть, быстро отделяют нижний гликолевый слой на делительной воронке. Верхний слой по остывании закристаллизовывается. Его переносят на фильтр, промывают водой до нейтральной реакции по бромфеноловому синему, отжимают и сушат. Получают 51 г тритиоацетальдегида, т. пл. 77-82 С (смесь а- и (З-форм). Выход на взятый ацеталь 85,20/0.

Предмет изобретения

Снособ получения тритиоацетальдегида с использованием сероводорода в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого иродукта и расширения сырьевой базы, в качестве исходного продукта используют циклический ацеталь этиленгликоля и процесс ведут при температуре 60°С.