СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВдихлоруксусной кислоты Советский патент 1967 года по МПК C07C69/63 C07C67/00 

Настоящее изобретение относится к области получения веществ, которые могут обладать инсектицидными свойствами.

Известен снособ получения фениловых эфиров дихлоруксусной кислоты нри взаимодейса вии этил-а,р-днхлорвинилового эфира сначала с хлором, а затем с фенолом. Однако одно из исходных веществ, а именно этил-а,рднхлорвиниловый эфир является де()иги1тным.

Предложено получать указанные эфиры, используя более доступное исходное сырье - хлораль.

Процесс состоит в том, что феиол подвергают взаимодейс1вню с хлоралем при 10-60°С, лучше при 20-30°С в присутствии донора CN-группы в качестве катализатора и третичного амииа.

Выход эфира в расчете на нрореагировавц ий феиол 99,1 «1/0 от теории.

Пример 1. Получение фенилового эфира дихлоруксусной кислоты. В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 19 г фенола, 25,5 г триэтнламина, 2 г ацетонциангидрина и 100 льг днэтилового эфира. К полученной смеси в течение 2 час при наружном охлаждении добавляют 29,5 г хлораля так, чтобы температура оставалась в пределах 20-25°С. После двухчасовой выдержки отфильтровывают выпавшие кристаллы солянокислого триэтиламина (27,9 г) и промывают

их два раза в 20 мл эфира. Эфириый раствор промывают два раза в 50 мл -воды и сушат над безводным хлористым кальцием. Получен1:ый после отгонки эфира продукт (28,6 г) перегоняют в вакууме. При перегонке получено 9,85 г неирореагнровавшего фенола и 19,75 г фенилового эфира дихлоруксусной кислоты, что составляет 99,1% от теоретического, считая на вошедший в реакц по феиол. Т. кин. 100-ПОС при 7 мм рг. ст. остаточного давления, т. нл. 39-41°С.

Найдено, %: Ci 34,76; 35,09.

СзН.ОоСЬ.

Вычислено, %: С1 34,58.

В аналогичиом оиыте, ироведениом без растворителя при 50-60С н дозировке трнзтиламика к смеси остальн1з1Х комноиентов, 27,3%, т. ил. 46-48°С (из 50-i/o-Horo спирта).

Прнмер2. Получение л-хлорфеннлового эфира дихлоруксусной кислоты. В колбу, снабженную обратным холодильником, помегцают 25,7 г /г-хлорфенола, 25,5 г трнэтнламина, 2 г ацетонциангндрнна и 80 мл эфира. К полученной смесн в течение 1,5 час при нару}к юм охлаждении добавляют 29,5 г хлораля так, чтобы температура реакциоиной массы не превышала 30°С. После двухчасовой выдержки при комнатной те1мнературе отфильтровывают солянокнслый триэтиламии (25 г)

и промывают его эфиром. Эфирный раствор промывают дважды в 50 мл воды и сушат над безводным хлористым кальцием. Полученный после отгонки эфира продукт (44,2 з) перегоняют Б вакууме. Получают 16,5 г непрореагировавшего я-хлорфенола и 12,88 з п-хлорфенилового эфира дихлоруксусной кислоты, что составляет 75,2% от теоретического, считая на прореагировавший п-хлорфенол. Т. кип. 104- 24°С при 9 JAM рт. ст. остаточного давления. Перегнанный продукт имеет т. пл. . После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 55-56°С.

Пайдено, %: С1 44,03; 44,26.

CsHsOaCls.

Вычислено, о/о: С 44,42.

Пример 3. Получение я-крезилового эфира дихлоруксусной кислоты. В реактор загружают 10,8 г п-крезола, 12,4 г триэтиламииа, 2 мл ацетонциангидрина и 150 мл эфира. К полученной смеси в течение часа приливают 14,7 3 хлораля при 25-30°С. После двухчасовой выдержки ирн комнатной температуре отфильтровывают солянокислый триэтиламин (11,3 з) и промывают его эфиром. После промывки эфирного раствора водой, сушки и отгонки эфира продукт (20,9 з) перегоняют в

вакууме. Получают 4 з непрореагировавшего л-крезола и 10,6 з «-крезилового эфира дихлоруксусной кислоты, что составляет 76,9% от теоретического, считая на л-крезол, вошедший в реакцию. Т. кии. 80-108°С при 3 мм рт. ст. остаточного давления, т. ил. 50-52°С. Повторная перегоика дает т. кип. 107-108°С (3 мм рт. ст. остаточного давления и т. ил. ). После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 55°С.

Пайдено, %: С1 32,39; 32,69.

СоНзОгС..

Вычислено, %: С1 32,37.

Предмет изобретения

1.Способ получения фениловых эфиров дихлоруксусной кислоты с нспользованием фенола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, фенол подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии донора грешны CN в качестве катализатора и третичного амина при температуре 10-60°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20-30°С.

3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.