СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДАLT:::;;H4^r';/.T E^iiEL"""^ Советский патент 1965 года по МПК C07C25/12 C07C17/12 C07C17/361 C07C19/41 

Известен способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углерода, заключающийся в обработке толуола и его хлорнроизВодного SbCU- Процесс сначала ведут при комнатной температуре, затем при температуре 350-400°С.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве хлорирующего агента берут 15-20%-ный избыток газообразного хлора и процесс ведут в кипящем слое катализатора-активировалного угля. Продукты реакции разделяют дистилляцией.

По предложенному способу хлорированию подвергают жирноароматпческие углеводороды, Например толуол, ксилол или их хлорироизводные.

Ведение процесса предложенным способом позволяет получить продукты высокого качества.

Пример 1. Толуол в -смеси с хлором в молярном соотиощении CU : СоПзСПз, равном 6,3: 1, подают в реактор (диаметр вертикальной колонны 40 мм), содержащий 0,5 л активировалиого угля марки АГ-2 (фракционного состава 0,2-0,4 мм). Температуру в реакторе поддерживают в пределах 350°С. Линейная скорость реагентов, считая на полый реактор, при температуре процесса составляет см/сек. Получают смесь жидких лолихлортолуолов, содержащих в среднем 5,5 атомов хлора в молекуле. Конверсия толуола полная.

Полученные полихлориды направляют далее в аналогичный реактор, где температура контакта (активированный толь марки АГ-3 того же фракционного состава) . При избытке хлора около 15% от стехиометрического, линейной скорости газовой смеси 10 см/сек и времени контакта 5-6 сек получают смесь четыреххлористого углерода (/кидкая фаза) и гексахлорбензола (твердая фаза) примерно в равных молекулярных колпчествах. Выход хлористого водорода 100%, С:;С1й 90-94%, СС14 97% от стехиометрии.

Жидкая фаза после дистилляции от растворенного в ней гексахлорбензола ио своил константам соответствует чистому четыреххлористому углероду с т. кип. 76,5-76, (допускаются по действующему ГОСТу К° 4-50 пределы выкипания от 75 до по литературным данным температура кииен)гя ССЦ 76,6°С).

Твердая фаза по своим константам (после иросущкн от четыреххлорпстого углерода в эксикаторе) соответствует ЧИСТОМУ гексахлорбензолу с т. пл. 228,5-230 С. Продукт, смещанный с техническим гексахлорбензолом, полученным хлорированием бензола, имеющего т. пл. 224°С, дает продукт, плавящийся при 226°С (по ТУ НКХП № 1010-43 на гексахлорбензол технический т. лл. не .ниже 220°С; по литературным данным 225-231 °С).

АналогичнЕле результаты получают при хлорировании полихлортолуолов, выделенных жидкофазны.; хлорированием толуола в присутствии азобисизобутиронитрила.

Пример 2. Хлорированию подвергают смесь хлорметаксилолов, содержащих в среднем 5 атомов хлора в молекуле, полученную жидкофазным хлорированием метаксилола в присутствии иницпатора азобисизобутиронитрила. Далее эту смесь подают в реактор с кипящим слсем активированного угля, где в тех же условиях, чтои в примере 1 для полихлортолуолов, проводят исчерпывающее хлорирование ее до гексахлорбензола и четыреххлористого углерода. Продукты реакции ничем ке отличаются от продуктов, характеристика которых приведена в примере 1, за исключением того, что на 1 моль гексахлорбензола получают около 2 моль четыреххлористого углерода.

Предмет изобретения

1. Способ получения гексахлорбензола и четыреххлористого углерода хлорированием жирноароматических углеводородов или их хлорпроизводных при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов высокого качества, ъ качестве хлорирующего агента используют газообразный хлор и процесс ведут, в присутствии катализатора- активированного угля при температуре выще 350°С.

2.Способ по п. 1,

отличающийся тем, что берут 15-20%-ный избыток газообразного хлора.

3.Способ по п.п. 1

и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем слое катализатора.

4.Способ по п. 1,2иЗ, отличающийся тем, что процесс ведут предпочтительно при температуре 350-450°С.